书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． １８ — ２０１７ 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 　 第 １８ 部分 ： 锆量的测定 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊犳狅狉狀狅狀狉犪狉犲犲犪狉狋犺犻犿狆狌狉犻狋狔狅犳狉犪狉犲犲犪狉狋犺犿犲狋犪犾狊犪狀犱狋犺犲犻狉狅狓犻犱犲狊 — 犘犪狉狋 １８ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狕犻狉犮狅狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 ２０１７  １０  １４ 发布 ２０１８  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０ 《 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 》 共分为 １８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 碳 、 硫量的测定 　 高频  红外吸收法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 稀土氧化物中灼减量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 稀土氧化物中水分量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氧 、 氮量的测定 　 脉冲  红外吸收法和脉冲  热导法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 钴 、 锰 、 铅 、 镍 、 铜 、 锌 、 铝 、 铬 、 镁 、 镉 、 钒 、 铁量的测定 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铁量的测定 　 硫氰酸钾 、 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ９ 部分 ： 氯量的测定 　 硝酸银比浊法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 磷量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 镁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 钍量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 钼 、 钨量的测定 ； ——— 第 １４ 部分 ： 钛量的测定 ； ——— 第 １５ 部分 ： 钙量的测定 ； ——— 第 １６ 部分 ： 氟量的测定 　 离子选择性电极法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 稀土金属中铌 、 钽量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 锆量的测定 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０ 的第 １８ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分由全国稀土标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２２９ ） 提出并归口 。 本部分起草单位 ： 北京有色金属研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 、 包头稀土研究院 、 江阴加华新材料股份有限公司 、 赣州晨光稀土新材料股份有限公司 、 江西金世纪新材料股份有限公司 、 虔东稀土集团股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 鲍叶琳 、 刘鹏宇 、 邵荣珍 、 刘兵 、 周凯红 、 赵静 、 李建亭 、 赵萍红 、 张悫 、 陈燕 、 刘平 、 谢亚莉 、 谢宝平 、 田荣花 、 温斌 、 姚南红 、 刘竹英 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． １８ — ２０１７ 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 　 第 １８ 部分 ： 锆量的测定 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０ 的本部分规定了稀土金属及其氧化物中锆含量的测定方法 。 本部分适用于稀土金属及其氧化物中锆含量的测定 ， 包含两个方法 ， 方法 １ 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ， 方法 ２ 　 电感耦合等离子体质谱法 。 方法 １ 的测定范围 ： ＞ ０．０１０％ ～ ０．２０％ ； 方法 ２ 的测定范围 ： ０．０００５％ ～ ０．０１０％ 。 ２ 　 方法 １ 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ２ ． １ 　 方法原理 试料以硝酸 、 硫酸溶解 ， 在稀酸介质中 ， 以电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定 。 以基体匹配法校正基体对测定元素的影响 。 ２ ． ２ 　 试剂和材料 ２ ． ２ ． １ 　 过氧化氢 （ ３０％ ）。 ２ ． ２ ． ２ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ２ ． ２ ． ３ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ２ ． ２ ． ４ 　 锆标准贮存溶液 ： 准确称取 １．００００ｇ 金属锆 ［ 狑 （ Ｚｒ ） ≥ ９９．９％ ］ 于聚四氟乙烯烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 ， 加入 ３ｍＬ 氢氟酸 （ ρ ＝１．１４ｇ ／ ｍＬ ）， 加热 ， 并滴加少量硝酸 （ ２．２．２ ）， 直至完全溶解 。 煮沸溶液后 ， 取下烧杯 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以硝酸 （ １＋１９ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 锆 。 ２ ． ２ ． ５ 　 锆标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 锆标准贮存溶液 （ ２．２．４ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ２．２．２ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５０ μ ｇ 锆 。 ２ ． ２ ． ６ 　 稀土基体溶液 ： 称取 １．００００ｇ 经 ９５０℃ 灼烧 １ｈ 的单一稀土氧化物 ［ 狑 （ ＲＥＯ ） ≥ ９９．５％ ， 稀土相对纯度 ≥ ９９．９％ ， 狑 （ Ｚｒ ） ＜ ０．００１％ ］， 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ２０ｍＬ 硝酸 （ ２．２．２ ）， 低温加热至溶解完全 ， 取下冷却 。 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ｍｇ 单一稀土氧化物 。 ２ ． ２ ． ７ 　 氩气 ［ φ （ Ａｒ ） ≥ ９９．９９％ ］。 ２ ． ３ 　 仪器设备 电感耦合等离子体光谱仪 ： 分辨率 ＜ ０．００６ｎｍ （ ２００ｎｍ 处 ）。 ２ ． ４ 　 试样 ２ ． ４ ． １ 　 稀土氧化物试样的制备 ： 于 １０５℃ 烘干 １ｈ ， 置于干燥器中 ， 冷却至室温 。 ２ ． ４ ． ２ 　 稀土金属试样的制备 ： 去掉表面氧化层 ， 取样后 ， 立即称量 。 ２ ． ５ 　 分析步骤 ２ ． ５ ． １ 　 试料 称取 ０．１０ｇ 试样 （ ２．４ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． １８ — ２０１７ ２ ． ５ ． ２ 　 测定次数 称取两份试料 （ ２．５．１ ） 进行平行测定 ， 取其平均值 。 ２ ． ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ２ ． ５ ． ４ 　 分析试液的制备 ２ ． ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ２．５．１ ）（ 除二氧化铈外 ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ２．２．２ ）， 加热溶解至清 亮 。 加入 ４ｍＬ 硫酸 （ ２．２．３ ）， 加热至冒烟 ， 取下 ， 稍冷 ， 加入 ３０ｍＬ 水 ， 加热至盐类完全溶解 ， 取下 ， 冷却至室温 。 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ２ ． ５ ． ４ ． ２ 　 将试料 （ ２．５．１ ）（ 二氧化铈 ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ２．２．２ ） 和 １ｍＬ 过氧化氢 （ ２．２．１ ）， 加热溶至清亮并赶尽气泡 。 加入 ４ｍＬ 硫酸 （ ２．２．３ ）， 加热至冒烟 ， 取下 ， 稍冷 ， 加入 ３０ｍＬ 水 ， 加热至盐类完全溶解 ， 取下 ， 冷却至室温 。 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 　　 注 ： 由于二氧化铈试料的前处理方式不同于其他稀土金属及氧化物 ， 因此将 ２．５．４．２ 单独列出 。 ２ ． ５ ． ５ 　 系列标准溶液的配制 ２ ． ５ ． ５ ． １ 　 系列样品标准溶液的配制 移取 ０ｍＬ 、 ０．２０ｍＬ 、 ０．４０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 锆标准溶液 （ ２．２．５ ） 于 ６ 个 １００ｍＬ 容量 瓶中 ， 加入 ４ｍＬ 硫酸 （ ２．２．３ ）， 加入 １０．００ｍＬ 相应稀土基体溶液 （ ２．２．６ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 ， 待测 。 此系列标准溶液中锆浓度分别为 ０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．１０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．２０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．５０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 １．００ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ２．００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 此系列标准溶液用于分析试液 （ ２．５．４ ） 的测定 。 ２ ． ５ ． ５ ． ２ 　 系列空白标准溶液的配制 分别移取 ０ｍＬ 、 ０．１０ｍＬ 、 ０．２０ｍＬ 、 ０．３０ｍＬ 、 ０．４０ｍＬ 和 ０．５０ｍＬ 锆标准溶液 （ ２．２．５ ） 于 ６ 个 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ４ｍＬ 硫酸 （ ２．２．３ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 ， 待测 。 此系列标准溶液中锆浓度分别为 ０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．１０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．２０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．３０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．４０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．５０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 此系列标准溶液用于空白试液 （ ２．５．３ ） 的测定 。 ２ ． ５ ． ６ 　 测定 ２ ． ５ ． ６ ． １ 　 推荐分析线见表 １ ： 表 １ 基体 Ｚｒ 的分析线 ／ ｎｍ 基体 Ｚｒ 的分析线 ／ ｎｍ Ｌａ 、 Ｌｕ ３４３．８２３ 、 ３２７．３０７ Ｄｙ 、 Ｔｍ ２６７．８６５ 、 ３２７．３０７ 、 ３４３．８２３ Ｃｅ ２７２．２６１ 、 ３２７．３０７ Ｅｒ ２７２．２