ICS71.080.10 G16 中华人民共和国国家标准 GB/T12701—2014 代替GB/T12701—1990 工 业用乙烯、丙烯中微量含 氧化合物的测定气相色谱法 Ethyleneandpropyleneforindustrialuse—Determinationof traceoxygenates—Gaschromatographicmethod 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T12701—1990《工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定 气相色谱法》。 本标准与GB/T12701—1990相比主要变化如下: ———标准名称修改为《工业用乙烯、丙烯中微量含氧化合物的测定 气相色谱法》; ———标准的范围由“适用于甲醇含量大于1mg/kg的试样”修改为“适用于甲醇、二甲醚、甲基叔丁 基醚、乙醛、乙醇、异丙醇、丙酮和丁酮浓度不低于0.5mg/m3的乙烯、丙烯”(见第1章,1990 年版的第1章); ———色谱柱由填充柱修改为毛细管柱(见第5章表1,1990年版的第5章); ———修改了标样配制的相关内容(见第4章,1990年版的第4章); ———修改了汽化装置和进样装置相关内容(见第5章,1990年版的第5章); ———取消了原标准中吸收装置及试样的富集操作相关内容(见1990年版的第5章、第6章); ———修改了计算和结果的表示相关内容(见第8章,1990年版的第7章、第8章)。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC4)归口。 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人:李薇、唐琦民。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T12701—1990。 ⅠGB/T12701—2014 工业用乙烯、丙烯中微量含 氧化合物的测定气相色谱法 1 范围 1.1 本标准规定了用气相色谱法测定工业用乙烯、丙烯中微量含氧化合物的含量。 1.2 本标准适用于甲醇、二甲醚、甲基叔丁基醚、乙醛、乙醇、异丙醇、丙酮和丁酮浓度不低于 0.5mL/m3的乙烯、丙烯的测定。 注:传统石油路线生产的乙烯、丙烯产品中通常只含有甲醇一种含氧化合物杂质;煤制烯烃技术生产的乙烯、丙烯 产品可能含有甲醇及1.2中的其他含氧化合物杂质。 1.3 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措 施,保证符合国家有关法规的规定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则(GB/T3723—1999,idtISO3165:1976) GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T13289 工业用乙烯液态和气态采样法(GB/T13289—2014,ISO7382:1986,NEQ) GB/T13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法(GB/T13290—2014,ISO8563:1987,NEQ) 3 方法原理 在本标准规定的条件下,气体(或液体汽化后)试样通过气体进样装置被载气带入色谱柱。使各含 氧化合物组分分离,用氢火焰离子化检测器(FID)检测。记录各含氧化合物组分的峰面积,采用外标法 定量。 4 试剂与材料 4.1 载气 氦气或氮气:纯度≥99.99%(体积分数),经硅胶及5A分子筛干燥,净化。 4.2 辅助气 4.2.1 氢气:纯度≥99.99%(体积分数),经硅胶及5A分子筛干燥,净化。 4.2.2 空气:经硅胶及5A分子筛干燥,净化。 4.3 含氧化合物 甲醇、二甲醚、甲基叔丁基醚、乙醛、乙醇、异丙醇、丙酮和丁酮等,供配制标样用。纯度应不低于 99.0%(质量分数)。 1GB/T12701—2014 4.4 正戊烷 用作配制液体标样的溶剂,纯度不小于99.5%(质量分数),应不含有4.3所述含氧化合物杂质,其 他满足要求的溶剂也可使用。 4.5 标样 4.5.1 气体标样:包含乙烯和丙烯产品中常见的含氧化合物组分,以4.3标准试剂甲醇、二甲醚及丙酮 等配制而成。各组分的含量为10mL/m3,底气为氦气或氮气。可采用市售的有证标样。 4.5.2 液体标样:含氧化合物组分(如甲基叔丁基醚、乙醛、乙醇、异丙醇和丁酮)的饱和蒸汽压低,不易 配制气体标样,因此可配制液体标样。方法如下:按重量法将丙酮和上述含氧化合物组分配制于正戊烷 或其他合适的溶剂中,配制各组分含量为200mg/kg左右的液体标样,用于测定这些组分相对于丙酮 的相对校正因子。 注:标样根据工艺和样品分析的需要配制。液体标样作为气体标样的补充,仅在实际样品中待测的含氧化合物杂 质组分未配入气体标样时需要。 5 仪器 5.1 气相色谱仪 配置六通气体进样阀(定量管容积1.0mL)和氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。该仪器对 本标准所规定的最低测定浓度下的含氧化合物所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 5.2 色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1,典型色谱图见图1和图2。能满足分离要求的其他色谱柱和 色谱条件也可使用。 表1 推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱条件 色谱条件1 色谱条件2a 色谱柱 CP-Lowox 键合(交联)聚乙二醇 柱长/m 10 15 柱内径/mm 0.53 0.53 液膜厚度/μm — 1.2 载气流量/(mL/min) 15(He)/8(N2) 8(N2) 柱温 初始温度/℃ 110 40 保持时间/min 1 4 升温速率/(℃/min) 8 — 到达温度/℃ 170 — 保持时间/min 0 — 二次升温速率/(℃/min) 15 — 终止温度/℃ 200 — 2GB/T12701—2014 表1(续) 色谱条件 色谱条件1 色谱条件2a 终温保持时间/min 3 — 汽化室温度/℃ 150 150 检测器温度/℃ 250 250 阀箱温度/℃ 100 100 气体样品进样量/mL 1.0 1.0 液体标样进样量/μL 1.0 1.0 分流比 2∶1 2∶1 a色谱条件2仅适用于测定甲醇一种含氧化合物杂质。 说明: 1———乙烯或丙烯; 2———二甲醚; 3———乙醛; 4———甲基叔丁基醚; 5———甲醇; 6———丙酮; 7———丁酮; 8———乙醇; 9———异丙醇。 图1 CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图 3GB/T12701—2014 说明: 1———乙烯或丙烯; 2———丙酮; 3———甲醇。 图2 聚乙二醇色谱柱上的典型色谱图 5.3 记录装置 积分仪或色谱工作站。 5.4 汽化装置 液态丙烯试样可采用闪蒸汽化装置、水浴汽化装置或其他合适的样品汽化方式汽化。汽化装置应 保证液体样品完全汽化,样品的代表性不发生变化,即色谱取样装置所取气体样品与被汽化的液体样品 组成的一致性。 5.5 进样装置 气体标样和样品采用六通气体进样阀进样,进样体积为1.0mL。 液体标样(4.5.2)采用10μL微量注射器进样,进样体积为1.0μL。 注:需要时可对5.4及5.5中所用的采样钢瓶、汽化装置、气体进样阀、进样口及连接管线进行钝化处理,防止微量 的含氧化合物被吸附。 6 采样 按GB/T13289、GB/T13290和GB/T3723的规定采取样品。 7 测定步骤 7.1 设定操作条件 根据仪器操作说明书,在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件,待仪 器稳定后即可开始测定。 4GB/T12701—2014