书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ７６ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １３６８９ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１３６８９ — １９９２ ， ＧＢ ／ Ｔ１４４１８ — １９９３ 工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定 犠犪狋犲狉犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犮犻狉犮狌犾犪狋犻狀犵犮狅狅犾犻狀犵狊狔狊狋犲犿犪狀犱犫狅犻犾犲狉 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狆狆犲狉 ２００７  ０８  １３ 发布 ２００８  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ１３６８９ — １９９２ 《 工业循环冷却水中铜的测定 　 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光 度法 》 和 ＧＢ ／ Ｔ１４４１８ — １９９３ 《 锅炉用水和冷却水分析方法 　 铜的测定 》。 本标准对 ＧＢ ／ Ｔ１３６８９ — １９９２ 和 ＧＢ ／ Ｔ１４４１８ — １９９３ 的标准内容进行了调整与合并 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 天津化工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 李琳 、 白莹 、 朱传俊 、 邵宏谦 。 本标准所代替标准的版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１３６８９ — １９９２ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１４４１８ — １９９３ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １３６８９ — ２００７ 工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定 １ 　 范围 本标准规定了天然水 、 工业循环冷却水和锅炉用水中铜含量的测定方法 。 本标准中锌试剂法适用于锅炉给水 、 凝结水 、 蒸汽 、 水内冷发电机冷却水和炉水等水样中铜含量 ２．５ μ ｇ ／ Ｌ ～ ５０ μ ｇ ／ Ｌ 的测定 ； 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法适用于工业循环冷却水 、 各种工业用 水及生活用水中铜含量 ０．０１ｍｇ ／ Ｌ ～ ２．００ｍｇ ／ Ｌ 的测定 ； 二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法适用于 不含悬浮物的工业循环冷却水中铜含量 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ ～ ６．００ｍｇ ／ Ｌ 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０３ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ ， ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ３ 　 锌试剂法 ３ ． １ 　 原理 本方法是将水样中的全铜溶解为离子态 ， 在 ｐＨ 值为 ３．５ ～ ４．８ 的条件下与锌试剂 （ Ｃ ２０ Ｈ １６ Ｏ ６ Ｎ ４ ＳＮａ ） 反应形成蓝色络合物 ， 然后在 ６００ｎｍ 波长下测定其吸光度 。 在 ｐＨ 值为 ３．５ ～ ４．８ 范围内 ， 镍和锌的干扰可忽略 ， 此外水样中可能存在的联氨 、 三价铬 、 三价铁 、 铝 、 钙 、 镁 、 硅酸盐等对测定无干扰 ， 二价铁共存时引起的干扰可加酒石酸消除 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 本方法所用试剂 ， 除非另有规定 ， 仅使用分析纯试剂 。 试验中所需制剂及制品 ， 在没有注明其他要 求时 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 之规定制备 。 安全提示 ： 本标准所使用的强酸具有腐蚀性 ， 使用时应注意 。 溅到身上时 ， 用大量水冲洗 ， 避免吸入 或接触皮肤 。 ３ ． ２ ． １ 　 水 ： ＧＢ ／ Ｔ６６８２ ， 一级 。 ３ ． ２ ． ２ 　 盐酸 （ 优级纯 ）。 ３ ． ２ ． ３ 　 盐酸溶液 ： １＋４ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸溶液 ： １＋２ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸溶液 ： １＋２ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 异戊醇 。 ３ ． ２ ． ７ 　 锌试剂溶液 ： 称取 ０．０７５ｇ 锌试剂 ， 加 ５０ｍＬ 甲醇 （ 或乙醇 ） 温热 （ ５０℃ 以下 ）， 完全溶解后用水稀 释至 １００ｍＬ ， 注入棕色瓶内 。 此溶液应贮存于冰箱中 ， 贮存期为 ５ｄ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 乙酸铵溶液 ： ５００ｇ ／ Ｌ 。 称取 ５００ｇ 乙酸铵溶于水中 ， 移入 １Ｌ 容量瓶稀释至刻度 。 乙酸铵溶液的除铜方法如下 ： 将 １００ｍＬ 乙酸铵溶液注入分液漏斗 ， 加 ２０ｍＬ 锌试剂  异戊醇溶液 （ ２ｍＬ 锌试剂溶液溶于 １００ｍＬ 异戊醇 ）， 充分 １ 犌犅 ／ 犜 １３６８９ — ２００７ 摇动 ， 静置 ５ｍｉｎ ， 分离 ， 弃去带色的醇层 。 ３ ． ２ ． ９ 　 酒石酸溶液 ： １５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 铜标准贮备溶液 ： １００ｍｇ ／ Ｌ 。 称取 ０．１０００ｇ 金属铜 （ 含铜 ９９．９％ 以上 ）， 精确至 ０．２ｍｇ ， 于 ２０ｍＬ 硝酸溶液和 ５ｍＬ 硫酸溶液 中 ， 缓慢加热溶解 ， 继续加热蒸发至干 ， 冷却后加水溶解 ， 移入 １Ｌ 容量瓶稀释至刻度 。 此溶液 １．００ｍＬ 含铜 ０．１０ｍｇ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 铜标准溶液 ： １ｍｇ ／ Ｌ 。 移取铜标准贮备溶液 １０ｍＬ 于 １Ｌ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 。 此溶液 １．００ｍＬ 含铜 １．０ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器和设备 一般实验室用仪器 。 分光光度计 ， 带有 １００ｍｍ 长比色皿 。 注 ： 本方法所用的器皿 ， 均需用盐酸溶液浸泡过夜 ， 然后用水充分洗净 。 ３ ． ４ 　 分析步骤 ３ ． ４ ． １ 　 试样的制备 取样瓶应预先用温热盐酸洗涤 ， 再用水充分洗净 。 采样完毕 ， 即刻加盐酸于样品中 （ 每 ５００ｍＬ 样 品加入 ２ｍＬ 盐酸 ）， 摇匀 。 ３ ． ４ ． ２ 　 校准曲线的绘制 分别移取铜标准溶液 ０．００ｍＬ （ 空白 ）、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 于 ６ 个 １００ｍＬ 容量瓶中 （ 也可根据水样中铜的含量制作更小范围的校准曲线 ）， 各加盐酸 ８ｍＬ ， 加水使体积约 为 ５０ｍＬ ， 摇匀 。 相应的铜含量分别为 ０．００ μ ｇ 、 １．００ μ ｇ 、 ２．００ μ ｇ 、 ３．００ μ ｇ 、 ４．００ μ ｇ 、 ５．００ μ ｇ 。 依次各 加乙酸铵溶液 ２５ｍＬ 和酒石酸溶液 ２ｍＬ ， 使 ｐＨ 值在 ３．５ ～ ４．８ 之间 ， 并准确加入锌试剂溶液 ０．２ｍＬ ， 用水稀释至刻度 。 用 １００ｍｍ 长比色皿 ， 在波长 ６００ｎｍ 下测定吸光度 ， 以测定吸光度为纵坐标 ， 相对应 的铜含量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ４ ． ３ 　 试样的测定 ３ ． ４ ． ３ ． １ 　 取 ２００ｍＬ 水样 （ 铜含量在 ５０ μ ｇ ／ Ｌ 以上时 ， 适当减少取样量 ， 用水稀释至约 ２００ｍＬ ）， 注入 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加 ８ｍＬ 盐酸 ， 小心煮沸浓缩至体积约为 ２０ｍＬ ～ ４０ｍＬ 。 ３ ． ４ ． ３ ． ２ 　 冷却后全部移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加 ２５ｍＬ 乙酸铵溶液和 ２ｍＬ 酒石酸溶液 ， 使 ｐＨ 值在 ３．５ ～ ４．８ 之间 。 ３ ． ４ ． ３ ． ３ 　 准确加入 ０．２ｍＬ 锌试剂溶液发色 ， 用水稀释至刻度 。 以试剂空白作参比 ， 用 １００ｍｍ 长比色 皿 ， 在 ６００ｎｍ 波长下测定吸光度 ， 从校准曲线上查出相对应的铜含量 （ μ ｇ ）。 注 ： 每次配制锌试剂溶液后 ， 均应重新绘制校准曲线 。 ３ ． ５ 　 结果计算 铜含量以质量浓度 ρ １ 计 ， 数值以微克每升 （ μ ｇ ／ Ｌ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： ρ １ ＝ 犿 １ 犞 １ × １０００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 从校准曲线上查出的铜含量的数值 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 １ ——— 水样的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ３ ． ６ 　 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 。 测定结果的差值应不大于 ０．５ μ ｇ ／ Ｌ 。 ４ 　 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 ４ ． １ 　 原理 在氨性溶液中 （ ｐＨ 值为 ８ ～ ９．５ ） 铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物 ， 此络合物 ２ 犌犅 ／ 犜 １３６８９ — ２００７ 可用四氯化碳萃取 ， 在波长 ４４０ｎｍ 处进行测定 。 铁 、 锰 、 镍和钴与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物 ， 干扰铜的测定 ， 本法采用乙二胺四乙酸 二钠盐和柠檬酸铵掩蔽消除 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 本方法所用试剂 ， 除非另有规定 ， 仅使用分析纯试剂 。 试验中所需杂质用标准溶液 、 制剂及