ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.1—2010 代替GB/T14353.1—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第1部分:铜量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part1:Determinationofcoppercontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第1部分。 本部分代替GB/T14353.1—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 铜的测定》。 本部分与GB/T14353.1—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度; ———增加了氯化铵-氨水分离碘量法; ———删除了原标准第一篇 乙二胺底液极谱法,第二篇 氢氧化铵-氯化铵底液极谱法,第四篇 双环己酮草酰二腙光度法。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:郭巨权、熊英、郝辉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.1—1993。 ⅠGB/T14353.1—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第1部分:铜量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中铜量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中铜量的测定。 测定范围:火焰原子吸收分光光度法0.001%~5%的铜,氯化铵-氨水分离碘量法0.05%~12.5% 的铜。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 火焰原子吸收分光光度法 3.1 原理 试料经盐酸、硝酸、硫酸分解,在盐酸介质中,使用空气-乙炔火焰,于波长324.7nm处,用原子吸收 分光光度计测量吸光度,计算铜量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.2.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 3.2.3 盐酸(1+1)。 3.2.4 硝酸(1+1)。 3.2.5 盐酸(5+95)。 3.2.6 铜标准溶液的配制: a) 铜标准储备溶液[ρ(Cu)=1.00mg/mL]:称取0.5000g金属铜(>99.99%),置于250mL烧 杯中,盖上表面皿,沿杯壁加入10mL硝酸(3.2.4),微热,待全部溶解后,取下冷却,加水溶解 铜盐,用水洗去表面皿,冷却后移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 铜标准溶液[ρ(Cu)=100.0μg/mL]:分取25.00mL铜标准储备溶液[3.2.6a)],置于250mL 容量瓶中,用盐酸(3.2.5)稀释至刻度,摇匀; c) 铜标准溶液[ρ(Cu)=20.0μg/mL]:分取50.00mL铜标准溶液[3.2.6b)],置于250mL容量 瓶中,用盐酸(3.2.5)稀释至刻度,摇匀。 3.3 仪器 3.3.1 原子吸收分光光度计,附铜空心阴极灯。 1GB/T14353.1—2010 3.3.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 3.4 试样 3.4.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 3.4.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 根据试样中铜量,按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 铜量/% 试料量/g 分取试液体积/mL 0.001~0.1 0.5 — >0.1~0.5 0.5 10.00 >0.5~2 0.2 5.00 >2~5 0.1 5.00 3.5.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 3.5.4 试料分解 3.5.4.1 将试料(3.5.1)置于100mL烧杯中,加入适量水润湿,加入15mL盐酸(3.2.1),盖上表面 皿,置电热板上加热15mim~20min,加入5mL硝酸(3.2.2),继续加热至试料分解完全(如有黑色残 渣应加入数滴氢氟酸或少量氟化铵助溶),用少量水洗去表面皿,蒸发至干。 3.5.4.2 趁热加入5mL盐酸(3.2.3)溶解残渣,用水冲洗杯壁,继续加热至溶液清澈,冷却,移入 50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 3.5.4.3 根据试料中铜量,按表1分取试液,置于50mL容量瓶中,用盐酸(3.2.5)稀释至刻度,摇匀。 3.5.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL铜标准溶液[3.2.6b)] 或0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液[3.2.6c)](视试样 中铜量而定),分别置于一组50mL容量瓶中,加入5mL盐酸(3.2.3),用水稀释至刻度,摇匀。 3.5.6 测定 警告:应按照原子吸收分光光度计的使用规定点燃或熄灭空气-乙炔火焰,以避免可能引起的爆炸 危险。 用原子吸收分光光度计,参照仪器工作条件(参见附录A),调整仪器参数至最佳状态。分别测量校 准系列溶液和试料溶液的吸光度值,同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定。 3.5.7 校准曲线绘制 以铜量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上得到相应的铜量。 3.6 结果计算 铜量以质量分数w(Cu)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(Cu)=(m1-m0)V×10-6 mV1×100…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上得到分取试料溶液中的铜量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上得到空白试验溶液中的铜量,单位为微克(μg); 2GB/T14353.1—2010 V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL)。 计算结果表示为:0.00×、0.××、×.××。 3.7 精密度 火焰原子吸收分光光度法测定铜量的精密度见表2。 表2 火焰原子吸收分光光度法测定铜量的精密度 % 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R Cu 0.005~1.73 r=0.0008+0.0565m R=0.0030+0.1189m 注:精密度由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。 4 氯化铵-氨水分离碘量法 4.1 原理 试料经盐酸、硝酸分解,在大量氯化铵的存在下,用氨水小体积沉淀分离铁、锰等元素。用冰乙酸制 备成pH3.5~pH4的溶液,加入碘化钾与二价铜作用,析出的碘用淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠标准溶 液滴定铜量。 4.2 反应式 2Cu2++4I-=2CuI+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 4.3 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.3.1 氯化铵。 4.3.2 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.3.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.3.4 氨水(ρ0.90g/mL)。 4.3.5 冰乙酸(ρ1.05g/mL)。 4.3.6 氨水-氯化铵溶液: 取2mL氨水(4.3.4)和2g氯化铵(4.3.1)用水溶解,稀释至100mL。 4.3.7 碘化钾溶液(500g/L),用棕色瓶储存。 4.3.8 硫氰酸钾溶液(200g/L)。 4.3.9 铜标准溶液[ρ(Cu)=1.00mg/mL]: 称取0.5000g金属铜(>99.99%),置于250mL烧杯中,盖上表面皿,沿杯壁加入10mL硝酸 (1+1),微热,待全部溶解后,取下冷却,加水溶解铜盐,用水洗去表面皿,冷却后移入500mL容量瓶 中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.3.10 硫代硫酸钠标准溶