ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.12—2010 代替GB/T14353.12—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第12部分:硫量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part12:Determinationofsulfurcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第12部分:硫量测定 GB/T14353.12—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.75 字数17千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41018 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第12部分。 本部分代替GB/T14353.12—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 硫的测定》。 本部分与GB/T14353.12—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度; ———修改了试料量表(原标准中的表1、表3); ———增加了高温燃烧中和法。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:胡建平、牟乃仓、王晓雁。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.12—1993。 ⅠGB/T14353.12—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第12部分:硫量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中硫量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中硫量的测定。 测定范围:硫酸钡重量法>0.1%的硫;高温燃烧碘量法0.01%~10%的硫;高温燃烧中和法1%~ 8%的硫。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 硫酸钡重量法 3.1 原理 试料经碳酸钠-氧化锌混合熔剂烧结(或以过氧化钠-碳酸钠熔融)后,将全部硫转化为可溶性硫酸 盐,用水提取,过滤。在稀盐酸介质中,加入氯化钡溶液使硫酸盐生成硫酸钡沉淀,用重量法测定。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 过氧化钠。 3.2.2 碳酸钠。 3.2.3 碳酸钠-氧化锌混合熔剂(1+2):1份无水碳酸钠、2份氧化锌,分别在研钵中研细后,再仔细 混匀。 3.2.4 碳酸钠溶液(10g/L)。 3.2.5 盐酸(1+1)。 3.2.6 氯化钡溶液(10g/L)。 3.2.7 硝酸银溶液(10g/L)(贮于棕色瓶中,并加入几滴硝酸)。 3.2.8 甲基橙溶液(2g/L)。 3.3 仪器和设备 3.3.1 分析天平,三级,感量0.1mg。 3.3.2 干燥器。 3.4 试样 3.4.1 按照GB/T14505的相关要求,加工试样的粒径应小于97μm。 1GB/T14353.12—2010 3.4.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 根据试样中硫量,按表1称取试料量,独立地进行两次测定,取其平均值。 表1 试料量 硫量/ %试料量/ g <5 1 ≥5~14 0.5 >14~30 0.2 >30 0.1 3.5.2 空白试验 随同试料做双份空白试验,所用试剂取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量接近的标准物质。 3.5.4 碳酸钠-氧化锌烧结半熔法 3.5.4.1 将试料(3.5.1)置于预先盛有3g~6g混合熔剂(3.2.3)的25mL~30mL瓷坩埚中,用细玻 璃棒仔细混匀,并覆盖1g~2g混合熔剂(3.2.3),置于高温炉中由低温逐渐加热至800℃~850℃并 保持1h。将坩埚取出,冷却后,放入250mL烧杯中,用100mL热水浸取,洗出坩埚。 注:在高温炉中分解试料,稍开炉门,保持空气流通,烧结物呈收缩状。 3.5.4.2 将烧杯置于电炉上,用玻棒不断搅拌,加热煮沸数分钟使熔块分散溶解。用中速定性滤纸过 滤残渣,滤液用400mL烧杯承接,用碳酸钠溶液(3.2.4),采用倾泻法冲洗残渣3次~4次,然后将残渣 转入漏斗中,继续洗涤烧杯及滤纸9次~10次。 3.5.4.3 滤液中加入2滴甲基橙溶液(3.2.8),盖上表面皿,从杯嘴小心地加入盐酸(3.2.5)中和至红 色,过量4mL,用水稀释至300mL,加入一小片定性滤纸用玻棒压住,置于电炉上加热煮沸几分钟。用 量杯一次加入10mL~15mL氯化钡溶液(3.2.6),继续煮沸5min,取下,吹洗表面皿及杯壁后,在低 温电热板上保温1h,取下,放置过夜。硫含量高时,可放置4h。用致密定量滤纸过滤,用热水洗涤烧 杯和沉淀,并将沉淀全部转入滤纸上,用橡皮擦棒擦洗烧杯及玻棒,继续洗涤沉淀和滤纸至无氯离子[用 硝酸银溶液(3.2.7)检查滤液不发生混浊]。 注:试样中含氟大于0.1%,在沉淀前加入1g硼酸使氟生成络合物而消除干扰。 3.5.4.4 将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷坩埚中,移入高温炉中,稍开炉门,低温灰化(勿着火),然后 关上炉门在800℃灼烧30min,取出坩埚。稍冷后,置于干燥器中冷却30min,称重,再灼烧15min~ 20min后称重,直至恒重。 3.5.5 过氧化钠-碳酸钠熔融法 3.5.5.1 将试料(3.5.1)置于石墨坩埚(或刚玉坩埚、铁坩埚)中,加入5g过氧化钠(3.2.1),1g碳酸 钠(3.2.2),搅拌均匀,再覆盖1g~2g过氧化钠(3.2.1),置于高温炉中,升温至700℃,熔融10min左 右,取出冷却。 3.5.5.2 将坩埚置于250mL烧杯中,加入100mL热水浸取,以下分析步骤同(3.5.4.3~3.5.4.4)。 注1:迅速操作,短时间完成。 注2:中和前先将滤液稀释至300mL,中和时在刚变成酸性时,立即加入4mL盐酸(3.2.5)。 3.6 结果计算 硫量以质量分数w(S)计,数值用%表示,按式(1)计算: 2GB/T14353.12—2010 w(S)=(m1-m0)×0.1374 m×100…………………………(1) 式中: m1———硫酸钡沉淀的质量,单位为克(g); m0———空白试验(3.5.2)的硫酸钡质量,单位为克(g); m———试料量,单位为克(g); 0.1374———由硫酸钡换算为硫的系数。 计算结果表示到小数点后两位。 3.7 精密度 重量法测定硫的精密度见表2。 表2 重量法测定硫的精密度 % 元 素 含量范围m 重复性r 再现性R S 0.70~30.66 r=0.0481+0.0099m R=0.0950+0.0182m 注:精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。 4 高温燃烧碘量法 4.1 原理 试料在助熔剂存在下,在氧气流中1200℃~1300℃高温燃烧,硫以二氧化硫形式释放,随氧气流 载入盛有水的吸收容器中,以淀粉作指示剂,用碘酸钾标准溶液滴定反应生成的亚硫酸,测定硫量。 4.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.2.1 氧化铜(CuO)线状。 4.2.2 氧化硅(0.125mm,经1000℃灼烧2h,应无空白)。 4.2.3 淀粉盐酸吸收液(0.4g/L): 称取0.4g可溶淀粉,加水调成糊状,加入100mL刚煮沸的水并继续煮沸1min,使溶液透明,冷 却后加水至约800mL,加