ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.15—2014 代替GB/T14353.15—1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第15部分:硒量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part15:Determinationofseleniumcontent 2014-12-05发布 2015-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量、铊量、钨量和钼量的测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量的测定。 本部分为GB/T14353的第15部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T14353.15—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 3,3-二氨基联苯胺光 度法测定硒量》。 本部分与GB/T14353.15—1993相比,主要变化如下: ———增加了“原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中的硒量”的分析方法; ———删除了“3,3-二氨基联苯胺光度法测定硒量”的分析方法; ———增加了有关“警告”的内容:在标准名称后,标出了危险的一般性提示; ———在“精密度”中,增加了有关精密度的表述(见第9章); ———增加了第6章“试样”和第10章“质量保证与控制”; ———增加了附录B“实验室间试验结果数据的统计处理”和参考文献。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:田萍、董亚妮、胡建平、牟乃仓。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.15—1993。 ⅠGB/T14353.15—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第15部分:硒量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中原子荧光光谱法测定硒量。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中硒量的原子荧光光谱法测定。 测定范围:0.06μg/g~100μg/g的硒。 方法检出限:硒0.020μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料采用艾斯卡试剂(碳酸钠和氧化锌)半熔法分解,沸水提取,使硒与其他共存干扰离子分离。在 30%盐酸介质中,硒与硼氢化钾反应生成氢化物气体,以氩气作为载体导入电热石英炉,火焰中的氢基 与氢化物碰撞解离成自由原子,以硒的高强度空心阴极灯作光源,采用原子荧光光谱仪测定硒的荧光光 谱强度,根据原子荧光强度计算试料中的硒量。 4 试剂 除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 4.2 盐酸(1+1)。 4.3 盐酸(1+9)。 4.4 乙醇[φ(CH3CH2OH)=95%]。 4.5 硼氢化钾溶液[ρ(KBH4)=30g/L]: 称取30g硼氢化钾,用氢氧化钾溶液[ρ(KOH)=5g/L]搅拌溶解,并稀释至1000mL,摇匀,使用 时临时配制。 4.6 三氯化铁溶液[ρ(Fe)=25mg/mL]: 称取60.9g三氯化铁(FeCl3·6H2O)于250mL烧杯中,加入40mL盐酸(4.3)溶解,用水移入 500mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀,备用。 1GB/T14353.15—2014 4.7 艾斯卡试剂:将碳酸钠和氧化锌按质量比3∶2混合,研磨、混匀,备用。 4.8 硒标准溶液按下列步骤配制: a) 硒标准储备溶液[ρ(Se)=100μg/mL] 准确称取0.1000g高纯硒粉于烧杯中,加入少量硝酸(ρ=1.42g/mL)溶解,再加入2mL高氯酸 (ρ=1.67g/mL),置于沸水浴上加热除去硝酸后冷却,加入10mL高氯酸(ρ=1.67g/mL),用水 移入1000mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,此溶液1mL含100μg硒。 b) 硒标准工作溶液[ρ(Se)=0.1μg/mL] 移取硒标准储备溶液[4.8a)],用盐酸(1+9)逐级稀释,使最终溶液1mL含0.1μg硒。 4.9 酚红溶液[ρ(C19H14O5S)=1g/L)]: 称取0.1g酚红于100mL烧杯中,加入1.5mL氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]溶解,用水 移入100mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀备用。 5 仪器 5.1 原子荧光光谱仪,配硒高强度空心阴极灯。 5.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 6 试样 6.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在80℃烘箱中烘2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 7 分析步骤 7.1 试料 称取0.2g~1g试样,精确至0.1mg。 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种的标准物质。 7.4 试料的分解 7.4.1 将试料(7.1)置于预先盛有约2.0g艾斯卡试剂(4.7)的瓷坩埚中,用玻璃棒搅匀,在表面再覆盖 约1.5g艾斯卡试剂(4.7),放入马弗炉中逐渐升温至380℃,保温0.5h,继续升温至750℃~800℃,保 温1h,取出冷却后用热水浸取,加几滴乙醇(4.4),在电炉上加热至微沸取下,洗出坩埚,冷却至室温,用 水移入50mL比色管中,并稀释至刻度,摇匀,放置澄清。 7.4.2 分取10.0mL澄清试液(7.4.1)于50mL比色管中,加入1滴酚红溶液(4.9),用盐酸(4.2)调节酸 度,使溶液呈黄色,加入15mL盐酸(4.1),摇匀,在沸水浴上加热0.5h,取下,冷却,再加入2mL三氯 化铁溶液(4.6),用水稀释至刻度,摇匀备用。 2GB/T14353.15—2014 7.5 校准溶液系列的配制 移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL、20.00mL、硒 标准溶液[4.8b)],分别置于一组50mL容量瓶中,加入适量水,加入1滴酚红溶液(4.9),用盐酸(4.2) 调节酸度,使溶液呈黄色,加入15mL盐酸(4.1),摇匀,在沸水浴上加热0.5h,取下,冷却,再加入2mL 三氯化铁溶液(4.6),用水稀释至刻度,摇匀备用。 7.6 测定 按仪器操作程序,调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态(参考附录A),以硼氢化钾溶液(4.5)作 还原剂,以盐酸溶液(4.3)作载流,分别测定校准溶液和试料溶液中硒的荧光强度。同时测定空白试验 溶液硒的荧光强度。 7.7 校准曲线的绘制 以硒量为横坐标,荧光强度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上得到相应的硒量。 8 结果的计算 硒量以质量分数w(Se)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Se)=(ρ1-ρ0)×V×V2×10-3 m×V1…………………………(1) 式中: ρ1———从校准曲线上得到分取试料溶液中硒的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); ρ0———从校准曲线上得到空白试验溶液中硒的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试料溶液的总体积,单位为毫升(mL); V2———试料溶液的测量体积,单位为毫升(mL); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果表示为:0.××μg/g、×.××μg/g、××.×μg/g。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过 重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1所列方程式计算。 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过 再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表1所列方程式计算。 从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B。 表1 方法精密度 单位为微克每克 元素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 硒 0.23~26 r=0.076m+0.0364 R=0.2753m-0.0368 注:精密度数据由7个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 3GB/T14353.15—2014 10 质量保证和控制 10.1 每次分析测试,应同时采用空白试验、重