ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.4—2010 代替GB/T14353.4—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第4部分:镉量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part4:Determinationofcadmiumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第4部分。 本部分代替GB/T14353.4—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 镉的测定》。 本部分与GB/T14353.4—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:王龙山、李小寒。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.4—1993。 ⅠGB/T14353.4—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第4部分:镉量测定 警示:使用本部分的人员应经过相关专业的技术培训,具有一定的工作经验。本部分并未指出所有 可能的安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石、锌矿石中镉量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石、锌矿石中镉量的测定。 测定范围:火焰原子吸收分光光度法5μg/g~1000μg/g的镉;石墨炉原子吸收分光光度法 0.1μg/g~5μg/g的镉。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 火焰原子吸收分光光度法 3.1 原理 试料经王水(或氢氟酸、王水、高氯酸)分解后,在5%盐酸介质中(或硼酸-盐酸介质),使用空气-乙 炔火焰。于波长228.8nm处,用原子吸收分光光度计测定吸光度,计算镉量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.2.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 3.2.3 氢氟酸(ρ1.13g/mL),警告:氢氟酸有毒、具有强腐蚀性,操作时应戴手套,防止与皮肤接触! 3.2.4 高氯酸(ρ1.67g/mL),警告:易爆品,使用时小心! 3.2.5 王水(HCl+HNO3=3+1)新鲜配制。 3.2.6 盐酸(1+1)。 3.2.7 硼酸溶液(60g/L)。 3.2.8 镉标准溶液配制: a) 镉标准储备溶液[ρ(Cd)=1.00mg/mL]:称取1.0000g金属镉(99.99%),置于250mL烧杯 中,盖上表面皿,沿杯壁加入20mL硝酸(1+1),微热溶解,冷却至室温,用水洗去表面皿,移 入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 镉标准溶液[ρ(Cd)=10.0μg/mL]:移取10.00mL镉标准储备溶液[3.2.8a)],置于 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 3.3 仪器 3.3.1 原子吸收分光光度计,配镉元素空心阴极灯。 1GB/T14353.4—2010 3.3.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 3.4 试样 3.4.1 按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于97μm。 3.4.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 根据试样中镉量,按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 镉量/ (μg/g)试料量/ g 5~100 1.0 >100~200 0.5 >200~500 0.2 >500~1000 0.1 3.5.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量接近的标准物质。 3.5.4 试料分解 3.5.4.1 一般试料 将试料(3.5.1)置于100mL烧杯中,用水润湿,加入20mL盐酸(3.2.1),盖上表面皿,于电热板上 加热溶解20min,加入5mL硝酸(3.2.2),继续加热溶解,待试料溶解完全后,用适量水洗去表面皿,蒸 发至干,加入5mL盐酸(3.2.6)和适量水,盖上表面皿,加热溶解盐类,取下,用适量水洗去表面皿,冷 却至室温后,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,澄清后备用。 3.5.4.2 含硅高试料 将试料(3.5.1)置于聚四氟乙烯烧杯中,加入10mL氢氟酸(3.2.3),加盖,放置过夜,移去盖子,加 入10mL王水(3.2.5),0.5mL高氯酸(3.2.4),加盖,在低温电热板上微沸30min,用适量水洗去盖 子,继续在电热板上加热至高氯酸白烟冒尽,取下冷却,加入5mL盐酸(3.2.6),5mL硼酸溶液 (3.2.7),温热溶解盐类,取下,冷却至室温后,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,澄清。 3.5.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL镉标准溶液 [3.2.8b)],分别置于一组50mL容量瓶中,加入5mL盐酸(3.2.6),用水稀释至刻度,摇匀。 注:若用氢氟酸、王水、高氯酸分解试料,补加5mL硼酸溶液(3.2.7)。 3.5.6 测定 警告:应按照原子吸收分光光度计仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔火焰燃烧器,以避免可能的 爆炸危险。 用原子吸收分光光度计,参照仪器工作条件(参见A.1.1),调整仪器参数至最佳状态。分别测量校 准系列溶液和试料溶液的吸光度值,同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定(参见A.2)。 3.5.7 校准曲线绘制 以镉量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制镉的校准曲线,从校准曲线上得到相应的镉量。 2GB/T14353.4—2010 3.6 结果计算 镉量以质量分数w(Cd)计,数值用μg/g表示,按式(1)计算: w(Cd)=(m1-m0) m…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上得到试料溶液中的镉量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上得到空白试验溶液的镉量,单位为微克(μg); m———试料量,单位为克(g)。 计算结果表示为:X.XX、XX.X、XXX。 3.7 精密度 火焰原子吸收分光光度法测定镉的方法精密度见表2。 表2 火焰原子吸收分光光度法测定镉的精密度 单位为微克每克 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R Cd 2.57~843 r=0.5063+0.0477m R=0.8577+0.1166m 注:精密度数据由4家实验室对4个水平的试样进行试验确定。 4 石墨炉原子吸收分光光度法 4.1 原理 试料经氢氟酸-硫酸-硝酸分解,在2%的硫酸介质中,于波长228.8nm处,采用石墨炉原子吸收分 光光度计测定镉量。 4.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.2.1 氢氟酸(ρ1.13g/mL),警告:氢氟酸有毒、有腐蚀性,操作时应戴手套,防止与皮肤接触! 4.2.2 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.2.3 硫酸(1+1),警告:不当的稀释易发生危险! 4.2.4 镉标准溶液配制: a) 镉标准储备溶液[ρ(Cd)=200.0μg/mL]:称取0.1000g金属镉(99.99%),置入100mL烧 杯中,盖上表面皿,沿杯壁加入10mL硝酸(1+1),加热溶解,低温蒸干。冷却,用少量水洗去 表面皿,加5mL盐酸(ρ1.19g/mL),赶硝酸,蒸干,重复一次。再加10mL盐酸(ρ1.19g/mL)溶 解盐类,移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 镉标准溶液[ρ(Cd)=0.04μg/mL]:分取镉标准储备溶液[4.2.4a)],用盐酸溶液(2+98)逐级 稀释配制成每毫升含0.04μg的镉标准溶液,用时现配。 4.3 仪器 4.3.1 石墨炉原子吸收分光光度计(带塞曼效应或连续光谱灯背景校