ICS73.080 D53 中华人民共和国国家标准 GB/T14506.12—2010 代替GB/T14506.12—1993 硅 酸盐岩石化学分析方法 第12部分:氟量测定 Methodsforchemicalanalysisofsilicaterocks— Part12:Determinationoffluorinecontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成: ———第1部分:吸附水量测定; ———第2部分:化合水量测定; ———第3部分:二氧化硅量测定; ———第4部分:三氧化二铝量测定; ———第5部分:总铁量测定; ———第6部分:氧化钙量测定; ———第7部分:氧化镁量测定; ———第8部分:二氧化钛量测定; ———第9部分:五氧化二磷量测定; ———第10部分:氧化锰量测定; ———第11部分:氧化钾和氧化钠量测定; ———第12部分:氟量测定; ———第13部分:硫量测定; ———第14部分:氧化亚铁量测定; ———第15部分:锂量测定; ———第16部分:铷量测定; ———第17部分:锶量测定; ———第18部分:铜量测定; ———第19部分:铅量测定; ———第20部分:锌量测定; ———第21部分:镍和钴量测定; ———第22部分:钒量测定; ———第23部分:铬量测定; ———第24部分:镉量测定; ———第25部分:钼和钨量测定; ———第26部分:钴量测定; ———第27部分:镍量测定; ———第28部分:16个主次成分量测定; ———第29部分:稀土等22个元素量测定; ———第30部分:44个元素量测定。 本部分为GB/T14506的第12部分。 本部分代替GB/T14506.12—1993《硅酸盐岩石化学分析方法 离子选择性电极法测定氟量》。 本部分与GB/T14506.12—1993相比主要变化如下: ———增加了规范性引用文件; ———增加了警示、警告内容; ———将称取试料量和分取溶液改为列表表示。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 ⅠGB/T14506.12—2010 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:黑龙江省地质矿产测试应用研究所、国家地质实验测试中心。 本部分主要起草人:葛艳梅、潘河、王苏明。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14506.12—1993。 ⅡGB/T14506.12—2010 硅酸盐岩石化学分析方法 第12部分:氟量测定 警示———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中氟量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中氟量的测定,也适用于土壤和水系沉积物中氟量的测定。 测定范围:0.02%~2%的氟量。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法 第1部分:吸附水量测定 3 原理 试料用碱熔,水提取分离大部分金属离子,在pH6~pH8的柠檬酸钠介质中,以氟离子选择性电极 为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,在离子计上测量溶液的电位差,计算氟量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠。 4.2 氢氧化钠。 4.3 乙醇。 4.4 乙醇(1+1)。 4.5 硝酸(1+1)。 4.6 氢氧化钾溶液(100g/L)。 4.7 柠檬酸钠缓冲溶液c(Na3C6H5O7·2H2O)=1mol/L:称取294g柠檬酸钠溶解于900mL水中, 加10mL硝酸(4.5),加水至1000mL,pH为6.5±0.1。 4.8 氟标准溶液: a) 氟标准储备溶液(1.00mg/mL):称取2.2101g预先经105℃干燥2h的优级纯氟化钠 (NaF),置于塑料烧杯中,用水溶解,移入1000mL容量瓶中,立即用水稀释至刻度,摇匀。迅 速转入干塑料瓶中保存; b) 氟标准工作溶液(100.0μg/mL):分取20.0mL氟标准溶液[4.8a)],置于200mL容量瓶中, 用水稀释至刻度,摇匀。转入干塑料瓶中保存; c) 氟标准工作溶液(10.0μg/mL):分取10.0mL氟标准溶液[4.8b)],置于100mL容量瓶中, 用水稀释至刻度,摇匀。转入干塑料瓶中保存。用时现配。 1GB/T14506.12—2010 4.9 酚红乙醇溶液(5g/L):称取0.5g酚红指示剂溶解于100mL乙醇(4.4)中。 5 仪器和设备 5.1 天平:三级,感量0.1mg。 5.2 氟电极。 5.3 甘汞参比电极。 5.4 离子计或pH计。 5.5 电磁搅拌器。 6 试样 6.1 试样粒径应小于74μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h~4h,置于干燥器中,冷却至室温。 6.3 对易吸水的岩石,应取空气干燥试样,在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定,最终 以干态计算结果。 7 分析步骤 7.1 测定数量 同一试料,一般应进行双份测定,或按一定比例进行双份测定。 7.2 试料量 根据F含量范围按表1称取试料量和分取试料溶液。 表1 试料量与分取试料溶液 含量范围/ %试料量/ g分取滤液A/ mL <0.5 0.5 25.00 0.5~1 0.5 10.00 >1~2 0.5 5.00 7.3 空白试验 随同试料进行两份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.4 验证试验 随同试料分析同类型的标准物质。 7.5 测定 7.5.1 试料的分解 将试料(7.2)置于预先加入2g过氧化钠(4.1)的镍坩埚中,混匀,加3g氢氧化钠(4.2),盖上坩埚 盖,放入已升温至650℃的高温炉中熔融10min,取出冷却。放入200mL烧杯中,用50mL热水加热 浸取,作用完后,洗出坩埚与坩埚盖,加几滴乙醇(4.3),加热煮沸3min~5min,取下冷却,移入100mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 注:为了控制溶液离子强度一致,所加入的各种试剂应定量称准加入。 7.5.2 测定溶液的准备 按(7.2)分取经过滤或澄清的溶液(7.5.1)于50mL容量瓶中,加5.0mL柠檬酸钠溶液(4.7),摇 匀。加2滴酚红指示剂(4.9),用硝酸(4.5)中和至由红变黄色,补加10.0mL柠檬酸钠溶液(4.7),用 水稀释至刻度,摇匀。 注:由于氟含量高低不一,分取溶液体积也就不一致,为此不足部分应补加空白溶液使体积相同。 2GB/T14506.12—2010 7.5.3 校准溶液系列的配制 取0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL氟标准溶液[4.8c)]和5.00mL、 7.00mL、10.00mL氟标准溶液[4.8b)],置于一系列50mL容量瓶中,加入与分取试料溶液相同体积 的空白溶液,以下按(7.5.2)分析步骤进行。 7.6 测量 将溶液(7.5.2)倒入50mL烧杯中,插入氟电极和参比电极,接好离子计,开动搅拌器,4min后读 取电位值。 注1:为了得到准确结果,先快速初测一遍,记下读数,然后由低浓度至高浓度的顺序,标准溶液与试料溶液穿插排 列依次进行测量。 注2:电极响应时间与氟含量有关,随着浓度减低,响应时间随之增加。一般氟的浓度c(F)=1×10-3mol/L,氟在 4min内可基本稳定。 7.7 校准曲线绘制 在半对数坐标纸上,以氟浓度为横坐标,测量的电位值(mV)为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线 上查得相应的氟量。 8 结果计算 计算结果以质量分数w(F)计,数值以%表示,按下式计算氟量。 w(F)=m1V×10-6 mV1×100 式中: m1———从校准曲线上查得试料溶液的氟量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL)。 分析结果表示至小数点后第二位。 9 精密度 硅酸盐岩石中氟量测定结果的精密度见表2。 表2 精密度 % 成 分 水平范围m 重复性限r 再现性限R F 0.10~0.24 r=0.003+0.0990m R=0.008+0.0896m 注:本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。GB/T14506.12—2010 0102—21. 60541T/BG 中华人民共和国 国家标准 硅酸盐岩石化学分析方法 第12部分:氟量测定 GB/T14506.12—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数9千字 2010年12月第一版 2010年12月