ICS73.080 D53 中华人民共和国国家标准 GB/T14506.6—2010 代替GB/T14506.6—1993 硅 酸盐岩石化学分析方法 第6部分:氧化钙量测定 Methodsforchemicalanalysisofsilicaterocks— Part6:Determinationofcalciumoxidecontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成: ———第1部分:吸附水量测定; ———第2部分:化合水量测定; ———第3部分:二氧化硅量测定; ———第4部分:三氧化二铝量测定; ———第5部分:总铁量测定; ———第6部分:氧化钙量测定; ———第7部分:氧化镁量测定; ———第8部分:二氧化钛量测定; ———第9部分:五氧化二磷量测定; ———第10部分:氧化锰量测定; ———第11部分:氧化钾和氧化钠量测定; ———第12部分:氟量测定; ———第13部分:硫量测定; ———第14部分:氧化亚铁量测定; ———第15部分:锂量测定; ———第16部分:铷量测定; ———第17部分:锶量测定; ———第18部分:铜量测定; ———第19部分:铅量测定; ———第20部分:锌量测定; ———第21部分:镍和钴量测定; ———第22部分:钒量测定; ———第23部分:铬量测定; ———第24部分:镉量测定; ———第25部分:钼和钨量测定; ———第26部分:钴量测定; ———第27部分:镍量测定; ———第28部分:16个主次成分量测定; ———第29部分:稀土等22个元素量测定; ———第30部分:44个元素量测定。 本部分为GB/T14506的第6部分。 本部分代替GB/T14506.6—1993《硅酸盐岩石化学分析方法 氧化钙的测定》。 本部分与原部分相比,主要变化如下: ———增加了规范性引用文件; ———增加了警示、警告内容; ———将称取试料量和分取溶液改为列表表示。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 ⅠGB/T14506.6—2010 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人:胡勇平、郑存江、张明杰。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14506.6—1993。 ⅡGB/T14506.6—2010 硅酸盐岩石化学分析方法 第6部分:氧化钙量测定 警示———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中氧化钙量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中氧化钙量的测定,也适用于土壤和水系沉积物中氧化钙量的测定。 测定范围:乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)络合滴定法,1%~15%的氧化钙量。火焰原子吸收 分光光度法,0.1%~5%的氧化钙量。 注:EGTA络合滴定法对锶、钡总量大于0.4%的硅酸盐岩石样品不适用。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法 第1部分:吸附水量测定 3 EGTA络合滴定法 3.1 原理 分离二氧化硅后的滤液,用三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素。镍、铜等元素干扰用氟化钠掩蔽,或者 经六次甲基四胺、铜试剂分离干扰元素后,在pH≥12的条件下,以钙黄绿素-百里酚酞络合剂为指示 剂,用EGTA标准溶液滴定,计算氧化钙量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 盐酸羟胺。 3.2.2 六次甲基四胺。 3.2.3 氢氧化钾(优级纯)。 3.2.4 氢氧化钾溶液(500g/L)。贮于塑料瓶中。 3.2.5 乙醇。 3.2.6 盐酸(1+1)。 3.2.7 氨水(1+l)。 3.2.8 三乙醇胺(1+1)。 3.2.9 氰化钾溶液(50g/L)。警告———氰化钾溶液为剧毒试剂,必须严格按规定使用与保管。 注:不能在酸性条件下加入氰化钠,使用完后,加入硫酸亚铁铵(莫氏盐)处理后方可倒入下水道。 3.2.10 蔗糖溶液(20g/L)。 3.2.11 二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)溶液(20g/L):用时现配。 3.2.12 氧化钙标准溶液:称取0.8924g预先经120℃干燥2h的高纯碳酸钙(CaCO3),置于400mL 1GB/T14506.6—2010 烧杯中,加10mL水,盖上表面皿,从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸(3.2.6),溶解完全后,加热煮沸 1min~2min,取下,用水冲洗表面皿和烧杯壁,冷却至室温,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,摇匀。此溶液1mL含0.5000mg氧化钙。 3.2.13 EGTA标准滴定溶液c(EGTA)=0.0100mol/L。 a) EGTA标准滴定溶液的配制: 称取7.6gEGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)置于盛有400mL水的1000mL烧杯中,边搅 拌边加入固体氢氧化钾(3.2.3)至溶解完全为止; b) EGTA标准滴定溶液的标定: 取20.0mL氧化钙标准溶液(3.2.12)置于200mL烧杯中,加水至50mL左右,以下按 (3.4.5.1)分析步骤进行; c) EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(1)计算。 T=m V……………………………(1) 式中: T———EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL); m———氧化钙量,单位为毫克(mg); V———消耗EGTA标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL)。 3.2.14 钙黄绿素-百里酚酞溶液:称取0.2g钙黄绿素和0.1g百里酚酞络合剂,研细混匀,贮于磨口 瓶中。使用时取少许溶解于水中。用时现配。 3.2.15 甲基红乙醇溶液(1g/L):乙醇溶液。 3.3 试样 3.3.1 试样粒径应小于74μm。 3.3.2 试样应在105℃预干燥2h~4h,置于干燥器中,冷却至室温。 3.3.3 对易吸水的岩石,应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定。 最终以干态计算结果。 3.4 分析步骤 3.4.1 测定数量 同一试料,一般应进行双份测定,或按一定比例进行双份测定。 3.4.2 试料量 直接滴定:分取25.0mL分离二氧化硅后的滤液A(相当于100mg试料)进行滴定。 注:滤液A为GB/T14506.3中(3.5.5.4)或(4.5.5.4)分离二氧化硅后的滤液,下同。 分离干扰:分取分离二氧化硅后的滤液50.0mL进行分离,再从中分取相当于100mg试料的溶液 进行滴定。 3.4.3 空白试验 随同试料进行两份空白试验,所用试剂取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.4.4 验证试验 随同试料分析同类型的标准物质。 3.4.5 测定 3.4.5.1 直接滴定 按(3.4.2)分取分离二氧化硅后的滤液A,置于200mL烧杯中,加水至约50mL,加0.5g~1g盐 酸羟胺(3.2.1)和2mL~3mL三乙醇胺(3.2.8)、2滴甲基红指示剂(3.2.15),用氨水(3.2.7)调至变 黄色,加入5mL氢氧化钾溶液(3.2.4),加入3滴~5滴氰化钾溶液(3.2.9),加几滴钙黄绿素-百里酚 酞指示剂(3.2.14),杯底垫黑纸为背景,用EGTA标准滴定溶液[3.2.13a)]滴定至绿色荧光消失为 2GB/T14506.6—2010 终点。 注:如试料含钙量高时,加水至100mL,加入1mL~2mL蔗糖溶液(3.2.10),防止氢氧化镁沉淀析出影响测定 结果。 3.4.5.2 分离干扰后分取溶液测定 3.4.5.2.1 干扰的分离 按(3.4.2)分取分离二氧化硅后所得的滤液A,置于200mL烧杯中,加热蒸发至湿盐状,取下冷 却,加2g~3g六次甲基四胺(3.2.2),搅匀。加入20mL铜试剂溶液(3.2.11)搅拌均匀,加水至约 50mL,搅拌使可溶盐溶解,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,放置10min,干过滤。 注:当直接滴定终点不易判断,试料中铁、锰及有色金属离子含量较高难以掩蔽时,分离干扰后测定。 3.4.5.2.2 分取溶液测定 分取50.00mL经干过滤、相当于25.0mL滤液A的溶液(3.4.5.2.1),置于200mL烧杯中,以下 按(3.4.5.1)分析步骤进行。 3.5 结果计算 计算结果以质量分数w(CaO)计,数值以%表示,按式(2)计算氧化钙量。 w(CaO)=(V1-V0)TV×10-3 mV2×100……………………………(2) 式中: V1———滴定试料溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); V0———滴定试料空白溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); T———EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试