书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １５０７６ ． １２ — ２００８ 钽铌化学分析方法 钽中磷量的测定 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狋犪狀狋犪犾狌犿犪狀犱狀犻狅犫犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犮狅狀狋犲狀狋犻狀狋犪狀狋犪犾狌犿 ２００８  ０３  ３１ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 ＧＢ ／ Ｔ１５０７６ 《 钽铌化学分析方法 》 分为 １６ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１ 　 钽铌化学分析方法 　 铌中钽量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．２ 　 钽铌化学分析方法 　 钽中铌量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．３ 　 钽铌化学分析方法 　 铜量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．４ 　 钽铌化学分析方法 　 铁量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．５ 　 钽铌化学分析方法 　 钼量和钨量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．６ 　 钽铌化学分析方法 　 钽中硅量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．７ 　 钽铌化学分析方法 　 铌中磷量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．８ 　 钽铌化学分析方法 　 碳量和硫量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．９ 　 钽铌化学分析方法 　 钽中铁 、 铬 、 镍 、 锰 、 钛 、 铝 、 铜 、 锡 、 铅和锆量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１０ 　 钽铌化学分析方法 　 铌中铁 、 镍 、 铬 、 钛 、 锆 、 铝和锰量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１１ 　 钽铌化学分析方法 　 铌中砷 、 锑 、 铅 、 锡和铋量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１２ 　 钽铌化学分析方法 　 钽中磷量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１３ 　 钽铌化学分析方法 　 钽中氮量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１４ 　 钽铌化学分析方法 　 氧量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１５ 　 钽铌化学分析方法 　 氢量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１６ 　 钽铌化学分析方法 　 钠量和钾量的测定 本部分为第 １２ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由宁夏东方钽业股份有限公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分由西北稀有金属材料研究院和从化钽铌冶炼厂参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张卫杰 、 杨丽明 、 张良玉 、 张吉元 、 梁永泰 。 本部分主要验证人 ： 杨玉琼 、 黄双 。 本部分首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １５０７６ ． １２ — ２００８ 钽铌化学分析方法 钽中磷量的测定 １ 　 范围 本部分规定了钽中磷含量的测定方法 。 本部分适用于钽中磷含量的测定 。 测定范围 ： ０．００１０％ ～ ０．０２０％ 。 ２ 　 方法原理 试样用硝酸和氢氟酸溶解 ， 用高锰酸钾将磷氧化成正五价 ， 在 １ｍｏｌ ／ Ｌ 硝酸介质中 ， 加入钼酸铵溶 液生成磷钼黄 ， 经乙酸乙酯萃取与主体分离 ， 用氯化亚锡将其还原为磷钼兰 ， 于分光光度计波长 ６２０ｎｍ 处测量吸光度 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）， 优级纯 。 ３ ． ２ 　 硝酸溶液 （ １＋１４ ）。 ３ ． ３ 　 氢氟酸 （ ρ １．１４ｇ ／ ｍＬ ）， ＭＯＳ 级 。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ ρ １．１８ｇ ／ ｍＬ ）， 优级纯 。 ３ ． ５ 　 乙酸乙酯 。 ３ ． ６ 　 高锰酸钾溶液 （ ４０ｇ ／ Ｌ ）， 优级纯 。 ３ ． ７ 　 亚硝酸钠溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 钼酸铵溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）， 高纯 。 ３ ． ９ 　 氯化亚锡溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ２．３８ｇ 氯化亚锡 （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ）， 用 ３４ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ） 加热溶解 ， 以 水稀释至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 ３ ． １０ 　 磷标准贮存溶液 ： 称取 ０．４３９４ｇ 预先在 １０５℃ 烘 １ｈ 并置于干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾 （ 基准试剂 ） 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ５０ｍＬ 水溶解 ， 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此 溶液 １ｍＬ 含 ２００ μ ｇ 磷 。 ３ ． １１ 　 磷标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 磷标准贮存溶液 （ ３．１０ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 磷 。 ４ 　 仪器 分光光度计 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 称取 ０．１０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 １ 犌犅 ／ 犜 １５０７６ ． １２ — ２００８ ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ３０ｍＬ 铂坩埚中 ， 加入 １ｍＬ 硝酸 （ ３．１ ）， 分数次滴加 ２０ ～ ３０ 滴氢氟酸 （ ３．３ ）， 每次滴加后摇动铂坩埚 ， 至试样溶解完全 。 滴加高锰酸钾溶液 （ ３．６ ） 呈紫红色 ， 低温加热至析出二氧化 锰沉淀 ， 滴加亚硝酸钠溶液 （ ３．７ ） 至二氧化锰颜色褪去 ， 继续加热呈湿盐状 。 ５ ． ４ ． ２ 　 向铂坩埚中加 ４ ～ ５ 滴氢氟酸 （ ３．３ ）， 使钽形成氟络盐 ， 加 １７．５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 搅拌至溶液清 亮 。 加 ６ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．８ ）， 搅匀 。 ５ ． ４ ． ３ 　 将试液转入 ６０ｍＬ 分液漏斗中 ， 按表 １ 加入乙酸乙酯 （ ３．５ ）， 振荡 １ｍｉｎ ， 静置分层 ， 弃去水相 。 表 １ 磷质量分数 ／ ％ 乙酸乙酯 ／ ｍＬ 磷标准溶液 （ ３．１１ ） 加入量 ／ ｍＬ ０．００１０ ～ ０．０１０ １０ ０．０ ， ０．４ ， ０．６ ， ０．８ ， １．０ ０．０１０ ～ ０．０２０ ２０ ０．０ ， ０．５ ， １．０ ， １．５ ， ２．０ ５ ． ４ ． ４ 　 加 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 振荡 ５０ 次 ， 静置分层 ， 弃去水相 。 加 ５ｍＬ 氯化亚锡溶液 （ ３．９ ）， 振荡 ３０ 次 ， 待有机相变为天蓝色 ， 立即移取部分有机相于 １ｃｍ 干燥的比色皿中 ， 以乙酸乙酯为参比 ， 于分光 光度计波长 ６２０ｎｍ 处测量吸光度 。 ５ ． ４ ． ５ 　 减去随同试料空白溶液的吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的磷量 。 ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 分别称取 ０．１４７０ｇ 高纯氢氧化钽于 ５ 个铂坩埚中 ， 按表 １ 依次加入不同量的磷标准溶液 （ ３．１１ ）， 分别置于铂坩埚中 ， 以下按 ５．４．１ ～ ５．４．４ 进行 。 ５ ． ５ ． ２ 　 以乙酸乙酯为参比 ， 在与试料测定相同条件下测量系列标准溶液的吸光度 ， 以磷量为横坐标 ， 吸 光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 磷含量以磷 （ Ｐ ） 的质量分数 狑 Ｐ 计 ， 数值以 ％ 计 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 Ｐ ＝ 犿 ０ 犿 １ × １０ ６ × １００ ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 ０ ——— 从工作曲线上查得磷量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 １ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法求得 ： 表 ２ 磷质量分数 ／ ％ ０．００３０ ０．００７９ ０．０１８１ 狉 ／ ％ ０．０００３ ０．０００８ ０．００１３ 　　 注 ： 重复性 （ 狉 ） 为 ２．８× 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准差 。 ７ ． ２ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 ３ 所列允许差 。 ２ 犌犅 ／ 犜 １５０７６ ． １２ — ２００８ 表 ３ 元素 质量分数 ／ ％ 允许差 ／ ％ 磷 ０．００１０ ～ ０．００２０ ０．０００５ ＞ ０．００２０ ～ ０．００７０ ０．０００８ ＞ ０．００７０ ～ ０．０１０ ０．００１５ ＞ ０．０１０ ～ ０．０２０ ０．００２０ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 １５０７６ ． １２ — ２００８ 书 书 书 ８００２ — ２１  ６７０５１ 犜 ／ 犅犌 中华人民共和国 国家标准 钽铌化学分析方法 钽中磷量的测定 ＧＢ ／ Ｔ１５０７６．１２ — ２００８  中国标准出版社出版发行