书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ５ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．５ — １９９４ 合质金化学分析方法 第 ５ 部分 ： 汞量的测定 冷原子吸收光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狉狌犱犲犵狅犾犱 — 犘犪狉狋 ５ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犲狉犮狌狉狔犮狅狀狋犲狀狋 — 犆狅犾犱犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０５  ０６ 发布 ２００９  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 《 合质金化学分析方法 》 分为如下 ５ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 金量的测定 　 火试金重量法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 银量的测定 　 火试金重量法和 ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铜量的测定 　 碘量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 汞量的测定 　 冷原子吸收光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 的第 ５ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．５ — １９９４ 《 合质金化学分析方法 　 冷原子吸收光谱法测定汞量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．５ — １９９４ 相比 ， 主要有如下变动 ： ——— 对文本格式进行了修改 ； ——— 对仪器的要求 ， 将灵敏度改为特征浓度 ； ——— 删除了 “ 允许差 ” 条款 ； ——— 增加了 “ 精密度 ” 条款 （ 重复性和再现性 ）； ——— 增加了质量保证和控制条款 。 本部分由中国人民银行提出 。 本部分由全国金融标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１８０ ） 归口 。 本部分负责起草单位 ： 北京矿冶研究总院 。 本部分参加起草单位 ： 成都印钞公司 、 长春黄金研究院 、 沈阳造币厂 、 上海造币厂和南京造币厂 。 本部分主要起草人 ： 于力 、 汤淑芳 、 孙龄高 、 刘春峰 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．５ — １９９４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ５ — ２００９ 合质金化学分析方法 第 ５ 部分 ： 汞量的测定 冷原子吸收光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 的本部分规定了合质金中汞量的测定方法 。 本部分适用于合质金 （ 矿金 、 冶炼粗金产品和回收金等 ） 中汞量的测定 。 测定汞的质量分数范围 ： ０．００５０％ ～ ０．０５０％ 。 　 ２ 　 方法原理 用稀硝酸 、 盐酸分解合质金试料 ， 过滤除去氯化银沉淀以分离银 ， 以硫氰酸钾掩蔽金 ， 在强碱性介质 中 ， 以二氯化锡还原化合汞为原子汞 ， 于波长 ２５３．７ｎｍ 处进行汞的冷原子吸收光谱测定 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 实验所用器皿均用稀硝酸 （ １＋４ ） 浸泡 １２ｈ 后 ， 用水彻底清洗 。 ３ ． １ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）， 优级纯 。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）， 优级纯 。 ３ ． ３ 　 重铬酸钾溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ４ 　 硫氰酸钾溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ５ 　 乙酸锌溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ６ 　 二氯化锡溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０ｇ 二氯化锡于 １０ｍＬ 盐酸中 ， 加热溶解后用水稀释至 １００ｍＬ 。 ３ ． ７ 　 氢氧化钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 余汞吸收液 （ １０ｇ ／ ＬＫＭｎＯ ４ １．８ｍｏｌ ／ ＬＨ ２ ＳＯ ４ ）。 ３ ． ９ 　 汞标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３５４ｇ 二氯化汞溶于少量水中 ， 加入 ５０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）、 １０ｍＬ 重铬酸 钾溶液 （ ３．３ ）， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．１０００ｍｇ 汞 （ 溶液在 五个月内使用 ）。 ３ ． １０ 　 汞标准溶液 ３ ． １０ ． １ 　 移取 １０．００ｍＬ 汞标准贮存溶液 （ ３．９ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）、 １ｍＬ 重铬 酸钾溶液 （ ３．３ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０．００ μ ｇ 汞 （ 溶液在两个月内使用 ）。 ３ ． １０ ． ２ 　 移取 １．００ｍＬ 汞标准溶液 （ ３．１０．１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １ｍＬ 重铬酸钾 （ ３．３ ）， 以水稀释 至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．１００ μ ｇ 汞 。 ４ 　 仪器 冷原子吸收测汞仪 ， 附 ＧＰ ３ 型汞灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 特征浓度 ： 在与测量试液的基体相一致的溶液中 ， 汞特征浓度应不大于 ０．０５×１０ －９ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比 ， 应不小于 ０．８０ 。 １ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ５ — ２００９ ——— 精密度 ： 用最高浓度的标准溶液测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过平均吸光度的 １．０％ ； 用最低浓度的标准溶液 （ 不是 “ 零 ” 标准溶液 ） 测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过最高浓度 标准溶液平均吸光度的 ０．５％ 。 ５ 　 试样 试样加工成粉末状或屑状 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ ５ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量及分取体积 汞的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 定容体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．００５０ ～ ０．０１０ ０．２００ １００ ２０．００ ＞ ０．０１０ ～ ０．０２０ ０．２００ １００ １０．００ ＞ ０．０２０ ～ ０．０５０ ０．２００ １００ ５．００ ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 ， 并取三份空白试验之平均值 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 水 、 ３ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 微沸溶解 ５ｍｉｎ ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ） 溶解 ， 并在低温处蒸至近干 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ） 再次蒸至近干 。 ６ ． ４ ． ２ 　 加入约 ５０ｍＬ 水 ， 煮沸 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ ， 溶液冷却至室温后 ， 用中速滤纸过滤于 １００ｍＬ 容量瓶 （ 犞 ） 中 ， 用水洗涤滤纸及沉淀 ３ ～ ５ 次 ， 洗液并入滤液 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ３ 　 按表 １ 分取试液 （ ６．４．２ ）（ 犞 １ ） 于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ４ 　 取 １．００ｍＬ 试液 （ ６．４．３ ） 于 １５ｍＬ 还原瓶中 ， 加水至 ２ｍＬ 。 ６ ． ４ ． ５ 　 加入 １ｍＬ 硫氰酸钾溶液 （ ３．４ ）， ０．４ｍＬ 乙酸锌溶液 （ ３．５ ）， １．０ｍＬ 二氯化锡溶液 （ ３．６ ）（ 每加 一种试剂均需摇匀 ）。 沿瓶壁缓缓加入 ２．２ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ３．７ ）（ 切勿摇动 ）， 迅速盖上还原瓶磨口 塞 ， 鼓泡并记录最大显示值 （ 每次测定前仪器均应调零 ）。 然后 ， 旋转三通活塞接通余汞吸收装置 ， 将余 汞吸收于余汞吸收液 （ ３．８ ） 中 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ ， ０．２０ｍＬ ， ０．４０ｍＬ ， ０．６０ｍＬ ， ０．８０ｍＬ ， １．００ｍＬ 汞标准溶液 （ ３．１０．２ ） 于 １５ｍＬ 还原瓶中 ， 加水至 ２ｍＬ ， 以下按 ６．４．５ 进行 。 ６ ． ５ ． ２ 　 在与测量试液相同的条件下 ， 同时测量标准溶液系列的吸光度 ， 每份标准溶液测量 ２ 次 ， 取其平 均值 ， 减去试剂空白的平均吸光度 。 以汞量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标 ， 绘制汞的工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 按下式计算汞的质量分数 狑 （ Ｈｇ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｈｇ ） ＝ ρ × ５０ × 犞 × １０ － ６ 犞 １ · 犿 × １００ ２ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ５ — ２００９ 　　 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得的汞的质量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ——— 定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果保留两位有效数字 。 ８ 　 精密度 ８ ． １ 　 重复性 在重复条件下获得的两次独立测试结果的测试值 ， 在表 ２ 给出的平均值范围内 ， 两个测试结果的绝 对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ，