ICS71.060.50 G12 中华人民共和国国家标准 GB/T1611—2014 代替GB/T1611—2003 工业重铬酸钠 Sodiumdichromateforindustrialuse 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T1611—2003《工业重铬酸钠》,与GB/T1611—2003相比,除编辑性修改外主要 技术变化如下: ———要求中氯化物优等品指标由0.07%调整为0.05%、合格品由0.20%调整为0.15%;增加铁含量 指标优等品设为0.002%、一等品设为0.006%、合格品设为0.01%(见4.2,2003版的3.2); ———要求中以表注的形式对钒含量加以规定(见4.2); ———删除了光电比色法(见2003版的4.5.2); ———增加了电位滴定法测定重铬酸钠含量(见5.3.2); ———增加了电位滴定法测定氯化物含量(见5.5); ———增加了火焰原子吸收分光光度法测定铁含量(见5.6.1); ———增加了钒含量测定方法(见5.7); ———增加了离子色谱法测定硫酸盐、氯化物含量(见附录A)。 本标准参考日本标准JISK1403:1992《重铬酸钠(二水物)》。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位:四川省安县银河建化(集团)有限公司、中海油天津化工研究设计院、湖北振华化 学股份有限公司、青海省博鸿化工科技股份有限公司、甘肃锦世化工有限责任公司、内蒙古黄河铬盐股 份有限公司、湖南省产商品质量监督检验院、国家无机盐产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人:李先荣、李霞、石义朗、王永全、张忠元、王卓琳、石鹏途、谢友才、范德平、宋锋。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB1611—1979、GB/T1611—1992、GB/T1611—2003。 ⅠGB/T1611—2014 工业重铬酸钠 1 范围 本标准规定了工业重铬酸钠的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于工业重铬酸钠。该产品主要用于颜料、染料、制备其他铬盐产品、医药中间体的氧化 剂、电镀等行业。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T3049—2006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定溶 液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶 液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品 的制备 3 分子式和相对分子质量 分子式:Na2Cr2O7·2H2O。 相对分子质量:297.97(按2011年国际相对原子质量)。 4 要求 4.1 外观:鲜艳橙红色针状或小粒状结晶。 4.2 工业重铬酸钠按本标准规定的试验方法检测并应符合表1技术要求。 1GB/T1611—2014 表1 技术要求 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 重铬酸钠(以Na2Cr2O7·2H2O计)w/%≥ 99.5 98.3 98.0 硫酸盐(以SO4计)w/% ≤ 0.20 0.30 0.40 氯化物(以Cl计)w/% ≤ 0.05 0.10 0.15 铁(Fe)w/% ≤ 0.002 0.006 0.01 注:如用户对钒含量有要求,按本标准规定的方法进行测定。 5 试验方法 警告:本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性,操作时应小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲 洗,严重者应立即治疗。 5.1 一般规定 试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中 所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.2 外观检验 在自然光下,于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。 5.3 重铬酸钠含量的测定 5.3.1 指示剂法(仲裁法) 5.3.1.1 方法提要 在酸性介质中,试样中的重铬酸根与二价铁离子发生氧化还原反应,以N-苯基邻氨基苯甲酸为指 示剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。 5.3.1.2 试剂 5.3.1.2.1 磷酸 85%磷酸。 5.3.1.2.2 硫酸溶液(1+4) 量取100mL硫酸,缓慢注入400mL水中,冷却,混匀。 5.3.1.2.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]≈0.2mol/L} 5.3.1.2.3.1 配制 称取约80g硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]溶于300mL硫酸溶液(1+7)中,用水稀释至 2GB/T1611—2014 1000mL,摇匀。此溶液临用前标定。 5.3.1.2.3.2 标定 称取0.37g研细并于120℃±2℃下干燥至质量恒定的基准重铬酸钾,精确至0.0001g,置于500mL 锥形瓶中,加入150mL水溶解。加入15mL硫酸溶液(1+4),5mL磷酸,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 滴定至溶液呈黄绿色。加入2mLN-苯基邻氨基苯甲酸指示液,继续滴定至溶液由紫红色变为绿色为 终点。 5.3.1.2.3.3 计算 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度c,数值以mol/L表示,按式(1)计算: c=m MV×10-3…………………………(1) 式中: m———基准重铬酸钾的质量的数值,单位为克(g); V———滴定至终点时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); M———重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)的摩尔质量的数值(M=49.03),单位为克每摩尔(g/mol)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,三次平行标定结果的相对极差与平均值之比不应大于 0.2%。 5.3.1.2.4 N-苯基邻氨基苯甲酸指示液(1g/L) 称取0.2g无水碳酸钠溶于100mL水中,再加入0.1gN-苯基邻氨基苯甲酸,搅拌至溶解。 5.3.1.3 分析步骤 5.3.1.3.1 试验溶液A的制备 称取约5g试样,精确至0.0002g。加水溶解后,转移至500mL(V2)容量瓶中,用水稀释至刻度, 摇匀。此溶液为试验溶液A,用于重铬酸钠含量、硫酸盐含量(目视比浊法)的测定。 5.3.1.3.2 测定 用移液管移取25mL试验溶液A,置于500mL锥形瓶中,加入150mL水,15mL硫酸溶液,5mL 磷酸,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色。加入2mLN-苯基邻氨基苯甲酸指示液,继续 滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点。 5.3.2 电位滴定法 5.3.2.1 方法提要 在酸性介质中,重铬酸根与二价铁离子发生氧化还原反应,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定试验溶 液,以二级微商法确定反应终点,求出重铬酸钠含量。 5.3.2.2 试剂 5.3.2.2.1 硫酸溶液(1+1) 量取200mL硫酸,缓慢注入200mL水中,冷却,混匀。 3GB/T1611—2014 5.3.2.2.2 硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2]≈0.2mol/L} 5.3.2.2.2.1 配制 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的配制按5.3.1.2.3.1的规定。 5.3.2.2.2.2 标定 称取约0.37g研细并于120℃±2℃下干燥至质量恒定的基准重铬酸钾,精确至0.0001g,置于 500mL的烧杯中,加水至约400mL,加入40mL硫酸溶液。插入铂复合电极,并进行搅拌,控制搅拌 速度避免溶液溅出。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色消失后,继续进行微量滴定。以二级微商 法确定滴定终点。 5.3.2.2.2.3 计算 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的计算按5.3.1.2.3.3的规定。 5.3.2.3 仪器和设备 5.3.2.3.1 铂复合电极。 5.3.2.3.2 自动电位滴定仪(附搅拌)。 5.3.2.4 分析步骤 用移液管移取25mL(V1)试验溶液A(见5.3.1.3.1),置于500mL的烧杯中,加水至约400mL,加 入40mL硫酸溶液。插入铂复合电极,并进行搅拌,控制搅拌速度避免溶液溅出。用硫酸亚铁铵标准 滴定溶液滴定至黄色消失后,继续进行微量滴定,以二级微商法确定滴定终点。 5.3.3 结果计算 重铬酸钠含量以重铬酸钠(Na2Cr2O7·2H2O)的质量分数w1计,按式(2)计算: w1=cMV×10-3 m×(V1/V2)×100% …………………………(2) 式中: V———滴定试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); c———硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); V1———移取试验溶液A的体积的数值,单位为毫升(mL);