书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２１０５７ — ２００７ 无机化工产品中氟含量测定的通用方法 离子选择性电极法 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犾狌狅狉犻狀犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犐狅狀狊犲犾犲犮狋犻狏犲犲犾犲犮狋狉狅犱犲犿犲狋犺狅犱 ２００７  ０８  １３ 发布 ２００８  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ｂ 为规范性附录 ， 附录 Ａ 、 附录 Ｃ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 天津出入境检验检疫局 、 天津化工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 刘绍从 、 孙书军 、 刘军 、 吕刚 、 陆思伟 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２１０５７ — ２００７ 无机化工产品中氟含量测定的通用方法 离子选择性电极法 １ 　 范围 本标准规定了无机化工产品中氟含量测定的通用方法 ——— 离子选择性电极法 。 本标准适用于无机化工产品中氟含量的测定 。 标准中规定了氟含量的测定方法 ， 在制备试验溶液 时 ， 应参考与所分析产品有关标准对本标准进行必要的修改 ， 使其适合产品的测定 。 本标准适用于所取 试验溶液中氟离子质量浓度为 ０．０４ μ ｇ ／ ｍＬ ～ ４０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 试验方法 ３ ． １ 　 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ３ ． ２ 　 一般规定 本标准所用试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 规定的三 级水 。 试验中所需制剂和制品 ， 在没有注明其他要求时均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ３ ． ３ 　 原理 以氟离子选择电极作指示电极 ， 饱和甘汞电极为参比电极组成化学电池 ， 用离子计测量电动势 ， 工 作曲线法定量 。 测量溶液的酸度为 ｐＨ＝６ ， 用总离子强度调节剂消除 Ｆｅ 、 Ａｌ 等离子的干扰及酸度的影 响 ， 干扰及消除方法参见附录 Ａ 。 ３ ． ４ 　 试剂 ３ ． ４ ． １ 　 氢氧化钠溶液 ： ４０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ４ ． ２ 　 氢氧化钠溶液 ： ２５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ４ ． ３ 　 硝酸溶液 ： １＋５ 。 ３ ． ４ ． ４ 　 硝酸溶液 ： １＋１５ 。 ３ ． ４ ． ５ 　 总离子强度调节剂 （ ＴＩＳＡＢ ）： 配制方法见附录 Ｂ 。 ３ ． ４ ． ６ 　 溴甲萘酚绿指示液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ４ ． ７ 　 氟标准溶液 Ⅰ ： １ｍＬ 溶液含氟 （ Ｆ ） １０００ μ ｇ 。 称取 ２．２１１ｇ 在 １２０℃ 干燥 ２ｈ 的氟化钠 ， 以水溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇 匀 ， 转入塑料瓶中保存 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２１０５７ — ２００７ ３ ． ４ ． ８ 　 氟标准溶液 Ⅱ ： １ｍＬ 溶液含氟 （ Ｆ ） １００ μ ｇ 。 移取 １０ｍＬ 氟标准溶液 Ⅰ （ ３．４．７ ） 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 ， 转入塑料瓶中 保存 。 ３ ． ４ ． ９ 　 氟标准溶液 Ⅲ ： １ｍＬ 溶液含氟 （ Ｆ ） １０ μ ｇ 。 移取 １０ｍＬ 氟标准溶液 Ⅱ （ ３．４．８ ） 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 ， 转入塑料瓶中 保存 。 ３ ． ４ ． １０ 　 氟标准溶液 Ⅳ ： １ｍＬ 溶液含氟 （ Ｆ ） １ μ ｇ 。 移取 １０ｍＬ 氟标准溶液 Ⅲ （ ３．４．９ ） 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 该溶液使用前 配制 。 ３ ． ５ 　 仪器 、 设备 ３ ． ５ ． １ 　 氟离子选择电极 ： 要求氟浓度在 １０ －１ ｍｏｌ ／ Ｌ ～ １０ －６ ｍｏｌ ／ Ｌ 内 ， 电极使用说明参见附录 Ｃ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 饱和甘汞电极 。 ３ ． ５ ． ３ 　 电位计或离子计 ： 精度 ０．１ｍＶ 。 ３ ． ５ ． ４ 　 电磁搅拌器 ： 配有外层为聚乙烯或聚四氟乙烯的搅拌棒 。 ３ ． ６ 　 分析步骤 ３ ． ６ ． １ 　 称样和试液的制备 称取试样的量和制备试液的方法在有关的产品标准中另行规定 。 ３ ． ６ ． ２ 　 空白试验溶液的制备 在测定试液的同时 ， 用制备试液的全部试剂和同样用量制备空白试验溶液 ， 稀释至同体积 。 移取与 测定中同体积的空白试验溶液进行空白试验 。 ３ ． ６ ． ３ 　 工作曲线法 ３ ． ６ ． ３ ． １ 　 校准标准溶液的配制 根据试验溶液中预计的氟离子质量浓度 ， 按照表 １ 给出的范围在一系列 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 分别加 入给定体积的氟标准溶液 。 加入 ２ 滴溴甲萘酚绿指示液 ， 用氢氧化钠溶液 （ ３．４．１ 或 ３．４．２ ） 或硝酸溶液 （ ３．４．３ 或 ３．４．４ ） 调节至溶液恰呈黄色 ， 加入 １０ｍＬ 总离子强度剂 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 表 １ 　 校准标准溶液的配制表 试验溶液中预计的氟离子质量浓度 ／（ μ ｇ ／ ｍＬ ） ０．００５ ～ ２．００ 氟标准溶液的用量对应的氟离子质量浓度 ／ （ μ ｇ ／ ｍＬ ） ２ｍＬ 氟标准溶液 Ⅳ ０．０４ ５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅳ ０．１０ １．５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅲ ０．３０ ２．５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅲ ０．５０ ５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅲ １．００ １ｍＬ 氟标准溶液 Ⅱ ２．００１．００ ～ ４０．００ 氟标准溶液的用量对应的氟离子质量浓度 ／ （ μ ｇ ／ ｍＬ ） ５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅲ １．００ １．５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅱ ３．００ ２．５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅱ ５．００ ５ｍＬ 氟标准溶液 Ⅱ １０．００ １ｍＬ 氟标准溶液 Ⅰ ２０．００ ２ｍＬ 氟标准溶液 Ⅰ ４０．００ ３ ． ６ ． ３ ． ２ 　 工作曲线的绘制 按氟离子质量浓度从低到高 ， 将溶液倒入干燥的 １００ｍＬ 烧杯中 ， 放入搅拌棒 ， 置于电磁搅拌器上 ， 插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极 。 连接电位计或离子计 ， 连续搅拌溶液 ， 调整电位计或离子计至 零点 ， 当电位值达到平衡时停止搅拌 （ 电位变化在 ５ｍｉｎ 内不大于 ０．５ｍＶ ）， 停止搅拌 ， １５ｓ 后记录电位 值 犈 狓 。 以氟离子质量浓度 犆 Ｆ 的对数为横坐标 ， 相应的电位值为纵坐标 ， 绘制 犈 狓 （ ｍＶ ） ｌｏｇ 犆 Ｆ （ μ ｇ ／ ｍＬ ） 工作曲线 。 注 ： 测量每个溶液时 ， 电极插入的深度 、 搅拌速度 、 溶液温度应保持一致 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２１０５７ — ２００７ ３ ． ６ ． ３ ． ３ 　 样品测定 用移液管分别吸取 １０ｍＬ 试验溶液 （ ３．６．１ ） 和空白试验溶液 （ ３．６．２ ）， 置于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 以下 按 ３．６．３．１ 从 “ 加入 ２ 滴溴甲萘酚绿指示液 ，……” 开始进行操作 ， 测量其电位值 。 ３ ． ６ ． ３ ． ４ 　 试验溶液中氟离子质量浓度的计算 由测得的相应的电位值 ， 从工作曲线 （ ３．６．３．２ ） 上查出所测试验溶液和空白试验溶液中的氟离子质 量浓度 。 ３ ． ６ ． ４ 　 一次标准加入法 ３ ． ６ ． ４ ． １ 　 校准标准溶液的配制 分别移取 ０．５ｍＬ 、 １．５ｍＬ 、 ２．５ｍＬ 、 ３．５ｍＬ 、 ５．０ｍＬ 氟标准溶液 Ⅱ （ ３．４．８ ） 置于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 以下按 ３．６．３．１ 从 “ 加入 ２ 滴溴甲萘酚绿指示液 ，” 开始进行操作 ， 测量其电位值 。 ３ ． ６ ． ４ ． ２ 　 质量浓度电位曲线斜率的测定 按 ３．６．３．２ 从 “ 按氟离子质量浓度从低到高 ，……” 开始 ， 至 “ １５ｓ 后记录电位值 犈 狓 ” 为止 ， 进行操 作 。 以氟离子质量浓度 犆 Ｆ 的对数为横坐标 ， 相应的电位值为纵坐标 ， 绘制 犈 狓 （ ｍＶ ） ｌｏｇ 犆 Ｆ （ ｍｇ ／ Ｌ ） 工作 曲线 。 根据工作曲线上 ｌｏｇ 犆 ＝０ 和 ｌｏｇ 犆 ＝１ 两点所对应的相应电位之差 ， 求出该电极的实际斜率 。 ３ ． ６ ． ４ ． ３ 　 样品测定 先按 ３．６．３．３ 所述测定试验溶液的电位值 犈 １ ， 然后向溶液中加入一定量的氟标准溶液 ， 加入量与