ICS47.020.05 U05 中华人民共和国国家标准 GB/T26085—2010 船 舶防污漆锡总量的测试及判定 Testmethodanddeterminationoftotaltininantifoulingpaintsforship 2011-01-10发布 2011-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国船舶重工集团公司提出。 本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料应用工艺分技术委员会(SAC/TC12/SC4) 归口。 本标准主要起草单位:中国船舶重工集团公司第七二五研究所。 本标准主要起草人:姚敬华、彭毛来、黄宏刚、叶章基、任润桃。 ⅠGB/T26085—2010 船舶防污漆锡总量的测试及判定 1 范围 本标准规定了采用石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)测定船舶防污漆中锡总量的试剂、仪器设备、 取样、试验步骤、结果计算和结果判定等。 本标准适用于船舶防污漆中锡总量的测定,亦适用于识别以有机锡化合物作为杀生物剂的船舶防 污漆。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB/T1725—2007 色漆、清漆和塑料 不挥发物含量的测定(ISO3251:2003,IDT) GB/T3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样(GB/T3186—2006,ISO15528:2000,IDT) GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD) GB/T6822—2007 船体防污防锈漆体系 JJG694 原子吸收分光光度计 3 基本原理 将防污漆干膜样品用适宜的酸溶液进行密闭微波消解,经赶酸、定容处理后,加入抗坏血酸作为基 体改进剂,采用石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)或能满足精度的现行有效方法[如电感耦合等离子体 发射光谱/质谱法(ICP/MS),X荧光光谱法(XRF)和电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)等]测 定样品中锡的浓度。然后,依据简单的公式即可算出样品中锡含量。 4 试剂 4.1 盐酸(ρ≈1.19g/mL)。 4.2 硝酸(ρ≈1.42g/mL)。 4.3 硫酸(ρ≈1.98g/mL)。 4.4 测试用水为GB/T6682—2008规定的二级水或蒸馏水。 4.5 体积分数为10%盐酸溶液:用盐酸(4.1)和蒸馏水以体积比1∶9的配比制备体积分数为10%的 盐酸溶液。 4.6 100g/L抗坏血酸:称取10g(精确到0.01g)抗坏血酸于100mL烧杯中,加入20mL水,搅拌至 完全溶解,将溶液转移至100mL容量瓶中,定容,混匀。 4.7 锡标准溶液,其配置如下: a) 1mg/mL锡标准储备液:可选用符合要求的市售标准溶液或按以下方法制备:称取1.0000g 金属锡(纯度不低于99.9%),放入200mL烧杯中,加入10mL水,15mL盐酸(4.1),采取密 封措施防止溶液挥发,恒温(50±2)℃加热至金属锡完全溶解,冷却,将溶液移入1000mL容 量瓶中,用体积分数为10%盐酸溶液定容,混匀。 1GB/T26085—2010 b) 锡标准溶液A:移取10.0mL锡标准储备液[4.7a)]于100mL容量瓶中,用体积分数为10% 盐酸溶液稀释至刻度,混匀。此标准溶液浓度为0.1mg/mL。 c) 锡标准溶液B:移取1.0mL锡标准溶液A[4.7b)]于100mL容量瓶中,用体积分数为10% 盐酸溶液稀释至刻度,混匀。此标准溶液浓度为10μg/mL,此溶液现配现用。 5 仪器设备 5.1 密闭微波消解仪 密闭微波消解仪配有聚四氟乙烯(PTFE)样品消解罐。 5.2 智能控温电加热器 智能控温电加热器温度设定范围:室温至200℃,精度为±2℃。 5.3 石墨炉原子吸收光谱仪 5.3.1 石墨炉原子吸收光谱仪应配有自动进样器(5μL~200μL)或微量进样器,背景校正系统及联机 读取装置。该仪器可使用单元素空心阴极灯或无极放射灯,灯电流按照灯或仪器制造商的推荐电流选 取。配有热解涂层石墨管或平台石墨管。 5.3.2 配有纯度不小于99.99%的氩气。 5.3.3 仪器应符合JJG694规定的要求,并能满足锡元素的测量要求,锡元素的主要分析特性见表1。 表1 锡元素的主要分析特性 波长/ nm线性范围/ (μg/mL)特征质量/ pg 224.6 0.06~0.20 40 5.3.4 标准曲线的线性拟合度应不小于0.995。 5.4 鼓风烘箱 鼓风烘箱控温精度为±2℃。 5.5 精密天平 精密天平称量精度应达到0.0001g。 5.6 pH计 pH计测量范围为0~14,精度为±0.1。 6 取样 6.1 一般要求 6.1.1 测试样品既可从产品容器内的湿油漆样品中采取,也可从船底的干油漆层上采取。 6.1.2 试验人员进行现场船底取样时,应遵循相关安全操作规范。 6.2 湿油漆样品取样 6.2.1 湿油漆样品的取样按GB/T3186的相关规定进行。 6.2.2 湿油漆干膜试样的制备:将防污漆样品均匀涂抹于载玻片上,按GB/T1725—2007中表1及表2 的规定烘干样品或在温度(23±2)℃、相对湿度(50±5)%条件下干燥7天。 6.3 现场船底取样 6.3.1 对船底干油漆层进行取样前,应用水和海绵清除涂层表面积垢;若取样在船坞内进行,则应先对 船底用自来水进行冲洗。 2GB/T26085—2010 6.3.2 船底干油漆层的取样点应选择在覆盖完整的防污漆涂层代表区域,避免在有明显破损的防污涂 层处或船舶平底设有标志的地方取样;根据船舶大小和船底部位的可达性,以沿船底长度方向均匀分布 为原则,至少应设定4个取样点。若取样在船坞内进行,除船底旁垂直取样外,还应对船舶平底区域进 行取样。 6.3.3 现场船底取样时,应注意区分防污漆、中间漆和防锈底漆,避免引入其他类型的涂料污染样品。 7 试验步骤 7.1 试样溶液的制备 7.1.1 干膜样品的预消解 将按6.2.2制备的干膜样品用工具刀从载玻片表面刮下,或将按6.3现场船底取样制备的样品混 合后,放入陶瓷研臼中研磨均匀,称取0.1g(精确到0.0001g)的干膜样品放入消解罐中,加入3mL硝 酸(4.2)和9mL盐酸(4.1)混合均匀,必要时可加入适量硫酸(4.3),室温放置30min或至无剧烈反应 后,盖上密封塞和罐盖。 在将研磨后的干膜样品放入消解罐中时,应避免样品粉末粘附在罐体内壁。若有粘附,则在加入酸 溶液时可将酸液沿罐壁加入,将样品冲洗到消解罐底部,并浸泡于酸溶液中。此项操作应在通风橱内 进行。 7.1.2 试样溶液的微波消解 将装有样品酸液的消解罐按要求装入微波消解仪内腔,根据样品特性、酸液体积和样品数量等相关 条件设定消解参数,参见附录A中表A.1,开始进行微波消解。微波消解停止后,取出消解罐,在通风 橱内打开罐盖,观察罐内防污漆样品是否完全溶解,若仍有涂料固体样品存在,则按7.1.1和7.1.2的 步骤再次进行消解。若二次消解仍有不溶物,则按7.1.1重新取样,并换用其他适宜的酸溶液体系重新 进行消解。 消解程序应确保防污漆干膜样品完全溶解于酸溶液中。 7.1.3 赶酸 确认防污漆干膜样品完全消解后,用蒸馏水少量多次冲洗罐壁,将消解罐放入智能控温电加热器的 消解罐插槽内,恒温(120±2)℃,加热至罐内留有约5mL溶液为止。在赶酸过程中,应随时注意样品 溶液状况,避免出现干烧现象。 7.1.4 定容 沿消解罐内壁旋转加入约20mL蒸馏水稀释罐内溶液,振荡均匀后,将稀释溶液转移至1000mL 容量瓶中,然后应用蒸馏水清洗消解罐至少3次,清洗液也应一并转移到容量瓶中,向容量瓶中加入 100g/L抗坏血酸溶液1mL,用蒸馏水定容至刻度线。 7.1.5 pH值调节 用pH试纸或pH计对定容后的试样溶液进行测试,若溶液的pH值不小于2,则可进行仪器分析; 若溶液的pH值小于2,则应用蒸馏水进行进一步的定量稀释至溶液pH值大于2为止。 7.2 空白试验 在不加入防污漆干膜样品的情况下,按7.1.1~7.1.5的步骤与测试样品同步进行试样溶液的制 备,得到试样空白溶液。 7.3 标准溶液的配制 采用[4.7c)]锡标准溶液B和体积分数为10%盐酸溶液,按表2配制标准溶液。 3GB/T26085—2010 表2 锡标准溶液的配制 溶液名称加入锡标准溶液B的体积/ mL加入体积分数为10%盐酸溶液 的体积/ mL用蒸馏水稀释至 最终体积/ mL锡标准溶液浓度/ (μg/mL) S0 0 20 S1 5 15 S2 10 10 S3 15 5 S4 20 01000.00 0.05 0.10 0.15 0.20 注:由于待测样品各有不同,测试时可根据实际情况配制适宜浓度的标准溶液。 7.4 测定 7.4.1 对石墨炉原子吸收光谱仪进行调节,按照仪器使用说明书或参照附录A中表A.2设置仪器参 数,确保仪器处于优化状态。 7.4.2 对原子吸收光谱仪进行清零并设置基线。 7.4.3 按照仪器使用说明书或参照附录A中表A.3空烧原子化器,运行升温程序以检查零点稳定性。 重复操作,确保基线稳定。通过注入试样溶液确定光谱干扰和非光谱干扰,确定背景校正方式,并进一 步优化原子化器的升温程序。 7.4