ICS13.060.25;71.100.40 G77 中华人民共和国国家标准 GB/T26324—2010 羟 基亚乙基二膦酸 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonateacid 2011-01-04发布 2011-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SAC/TC63/SC5)归口。 本标准负责起草单位:河南清水源科技股份有限公司、江苏江海化工集团有限公司、广州市特种承 压设备检测研究院、山东省泰和水处理有限公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人:王志清、吴文导、叶伟文、朱传俊、李琳、王忠英、杨麟、李翠娥、白莹、王东海。 ⅠGB/T26324—2010 羟基亚乙基二膦酸 1 范围 本标准规定了阻垢缓蚀剂羟基亚乙基二膦酸(HEDP)的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、 运输和贮存。 本标准适用于水处理剂 羟基亚乙基二膦酸(HEDP)。 分子式:C2H8O7P2 结构式: HOP—— OOH C CH3OH——P OOH OH 相对分子质量:206.03(按2007年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191 包装储运图示标志(GB/T191—2008,ISO780:1997,MOD) GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T602—2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备(ISO6353-1:1982,NEQ) GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T603—2002,ISO6353-1:1982, NEQ) GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD) GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 要求 3.1 外观:无色或浅黄色透明液体。 3.2 羟基亚乙基二膦酸按相应的试验方法测定应符合表1要求。 表1 项 目 指 标 活性组分(以HEDP计)的质量分数/% ≥ 50.0 磷酸(以PO43-计)的质量分数/% ≤ 0.80 亚磷酸(以PO33-计)的质量分数/% ≤ 2.0 1GB/T26324—2010 表1(续) 项 目 指 标 氯化物(以Cl-计)含量/(μg/g) ≤ 200 pH值(10g/L水溶液) 1.5~2.0 密度(20℃)/(g/cm3) ≥ 1.36 钙螯合值(以CaCO3计)/(mg/g) ≥ 450 铁(以Fe计)含量/(μg/g) ≤ 20 4 试验方法 警告:羟基亚乙基二膦酸对皮肤和眼睛有一定的腐蚀性和刺激性,操作人员在进行作业时应戴防护 手套和眼镜,避免与皮肤直接接触。分析中使用的强酸、强碱具有腐蚀性,使用时应注意。溅到身上时, 用大量水冲洗。 4.1 通则 本标准所用试剂,除非另有规定,应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中三级水的规定。 试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、 GB/T602、GB/T603之规定制备。 4.2 活性组分的测定 4.2.1 方法提要 羟基亚乙基二膦酸中含有的有机膦酸、磷酸和亚磷酸,经加入硫酸和分解剂加热分解,均转变成正 磷酸。加入喹钼柠酮溶液后生成磷钼酸喹啉沉淀,过滤、洗涤、干燥、称量,计算总磷含量。减去正磷酸、 亚磷酸相当的磷含量后计算出活性组分。 生产控制过程中可参见附录A。 4.2.2 试剂和材料 4.2.2.1 硝酸。 4.2.2.2 过硫酸钾。 4.2.2.3 硫酸溶液:1+4。 4.2.2.4 硝酸溶液:1+1。 4.2.2.5 喹钼柠酮溶液。 制备方法: 溶液Ⅰ:称取70g钼酸钠,溶于150mL水中。 溶液Ⅱ:称取60g柠檬酸,溶于85mL硝酸和150mL水的混合液中。 溶液Ⅲ:量取5mL喹啉,溶于35mL硝酸和100mL水的混合液中。 在不断搅拌下,先将溶液Ⅰ缓慢加入到溶液Ⅱ中,再将溶液Ⅲ缓慢加入到溶液Ⅱ中,混匀。放置 24h,过滤。在滤液中加入280mL丙酮,用水稀释至1000mL,混匀。贮于棕色瓶或聚乙烯瓶中。 2GB/T26324—2010 4.2.3 仪器、设备 坩埚式过滤器:滤板孔径为5μm~15μm。 4.2.4 分析步骤 4.2.4.1 试液的制备 称取约4g试样,精确至0.2mg,加水溶解,全部转移到500mL容量瓶中,用水稀释到刻度,摇匀。 此为试液A,供测定活性组分、正磷酸、亚磷酸含量用。 4.2.4.2 测定 移取10.00mL试液A,置于400mL高型烧杯中。加10mL硫酸溶液,0.5g~0.7g过硫酸钾,盖 上表面皿,置于可控电炉(1000W)或微波消解电炉上缓慢加热至出现浓厚白烟。取下表面皿,直至白 烟几乎赶尽,溶液呈黏稠状,仔细观察刚有细微结晶出现时,即取下冷却,分解的全过程约为30min。 加入100mL水,加热,待结晶溶解后,稍冷,加入15mL硝酸溶液、50mL喹钼柠酮溶液,盖上表面皿, 置于沸水浴中,放置30min。取出后冷却至室温。冷却过程中摇动3次~4次。 用预先于(180±5)℃下恒量的坩埚式过滤器以倾析法过滤。在烧杯中洗涤沉淀3次,每次用水约 15mL,将沉淀全部转移至坩埚式过滤器中,继续用水洗涤。所用洗水共约150mL。于(180±5)℃下 烘干至恒量。 4.2.5 结果计算 4.2.5.1 总磷(以P计)含量以质量分数w1计,数值以%表示,按式(1)计算: w1=m1M1/M2 m×10/500…………………………(1) 式中: m1———磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值,单位为克(g); M1———磷的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=30.97); M2———磷钼酸喹啉的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=2212.73); m———试料的质量的数值,单位为克(g)。 4.2.5.2 活性组分(以HEDP计)以质量分数w2计,数值以%表示,按式(2)计算: w2=(w1-w3M1/M2-w4M1/M3)M4/2M1…………………………(2) 式中: w1———总磷(以P计)的质量分数; w3———4.3测得的磷酸(以PO43-计)的质量分数; w4———4.4测得的亚磷酸(以PO33-计)的质量分数; M1———磷的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=30.97); M2———磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=94.97); M3———亚磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M3=78.97); M4———羟基亚乙基二膦酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M4=206.03)。 4.2.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 3GB/T26324—2010 4.3 磷酸含量的测定 4.3.1 方法提要 在酸性条件下,正磷酸和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸,用抗坏血酸还原成磷钼蓝,使用分光 光度计,于最大吸收波长(710nm)处测定吸光度。 4.3.2 试剂和材料 4.3.2.1 抗坏血酸溶液:20g/L。 称取10g抗坏血酸溶于约50mL水中,加入0.20g乙二胺四乙酸二钠及8mL甲酸,用水稀释至 500mL,混匀。贮存于棕色瓶中,保存期15d。 4.3.2.2 钼酸铵溶液:26g/L。 称取13g钼酸铵溶于200mL水中,加入0.5g酒石酸锑钾和120mL硫酸,冷却后用水稀释至 500mL,混匀。贮存于棕色瓶中,保存期两个月。 4.3.2.3 磷酸盐标准溶液:1mL含有0.02mgPO43-。 移取20.00mL按GB/T602—2002中表1配制的0.1mg/mL磷酸盐(PO4)标准溶液,置于 100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液现用现配。 4.3.3 仪器、设备 分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池。 4.3.4 分析步骤 4.3.4.1 校准曲线的绘制 在6个50mL容量瓶中,分别加入0.00mL(试剂空白)、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、 8.00mL磷酸盐标准溶液。分别加水至约25mL,各加2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液,用 水稀释至刻度,摇匀,室温放置10min。使用分光光度计,用1cm吸收池,在710nm波长处,以试剂空 白为参比测定其吸光度。以磷酸根含量(mg)为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。 4.3.4.2 测定 移取1.00mL试液A,置于50mL容量瓶中,加水至约25mL。以下按4.3.4.1从“各加2.0mL 钼酸铵溶液……”至“……以试剂空白为参比测定其吸光度”操作。 4.3.5 结果计算 磷酸(以PO43-计)含量以质量分数w3计,数值以%表示,按式(3)计算: w3=m1×10-3 m×1/500…………………………(3) 式中: m1———根据测得的试液吸光度从校准曲线上查出的磷酸根的量的数值,单位为毫克(mg); m———试料的质量的数