ICS71.060.99 G14 中华人民共和国国家标准 GB/T27805—2011 工 业磷酸脲 Ureaphosphateforindustrialuse 2011-12-30发布 2012-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位:中海油天津化工研究设计院、四川蓝剑化工(集团)有限责任公司。 本标准主要起草人:李霞、曾宪金、董亚梅。 ⅠGB/T27805—2011 工业磷酸脲 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了工业磷酸脲的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于主要作为聚磷酸铵中间体、阻燃剂、防火清洗剂等原料的工业磷酸脲。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定 溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制 品的制备 3 分子式及相对分子质量 分子式:H3PO4·CO(NH2)2 相对分子质量:158.05(按2007年国际相对原子质量) 4 要求 4.1 外观:白色晶体或无色晶体。 4.2 工业磷酸脲按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。 表1 技术要求 项 目 指 标 五氧化二磷(P2O5),w/% ≥ 44.0 总氮(N),w/% ≥ 17.0 1GB/T27805—2011 表1(续) 项 目 指 标 水不溶物,w/% ≤ 0.1 干燥减量,w/% ≤ 0.5 氟(F),w/% ≤ 0.05 砷(As),w/% ≤ 0.01 重金属(以pb计),w/% ≤ 0.003 pH(10g/L水溶液) 1.6~2.4 5 试验方法 5.1 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性,操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严 重者应立即就医。 5.2 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.3 外观检验 在自然光下,取少许样品于载玻片或白瓷板上用目视法判定外观。 5.4 五氧化二磷含量的测定 5.4.1 方法提要 在酸性介质中,以喹钼柠酮为沉淀剂将磷酸根全部形成磷钼酸喹啉沉淀,沉淀经过滤、烘干、称量, 计算试样中磷含量。 5.4.2 试剂 5.4.2.1 硝酸溶液:1+1。 5.4.2.2 喹钼柠酮溶液。 5.4.3 仪器、设备 5.4.3.1 玻璃砂芯坩埚:滤板孔径为5μm~15μm。 5.4.3.2 电热恒温干燥箱:温度可控制在180℃±2℃。 5.4.4 分析步骤 5.4.4.1 试验溶液的制备 称取约1.5g试样,精确至0.0002g,置于100mL烧杯中,加入50mL水溶解,移入250mL容量 2GB/T27805—2011 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5.4.4.2 测定 用移液管移取10mL试验溶液,置于250mL烧杯中,加入10mL硝酸溶液,加水至总体积约 100mL,加入50mL喹钼柠酮溶液,盖上表面皿,在水浴中加热至烧杯内的物质达到75℃±5℃,保温 30s(在加入试剂和加热过程中,不得使用明火,不得搅拌,以免凝块)。冷却,在冷却过程中搅拌3~ 4次,用预先在180℃±2℃烘干45min的玻璃砂芯坩埚抽滤。先将上层清液过滤,以倾析法用洗瓶冲 洗沉淀6次,每次用水约30mL,最后将沉淀移入玻璃砂芯坩埚中,再用水洗涤沉淀4次。将玻璃砂芯 坩埚连同沉淀置于电热恒温干燥箱中,从温度稳定时计时,在180℃±2℃下干燥45min,取出稍冷后, 置于干燥器中冷却至室温,称量。 同时做空白试验,空白试验除不加试料外,其他加入的试剂种类和量与试验溶液完全相同,并与试 验溶液同样处理。 5.4.5 结果计算 五氧化二磷含量以五氧化二磷(P2O5)的质量分数w1计,按式(1)计算: w1=(m1-m2)×0.03207 m×(10/250)×100%…………………………(1) 式中: m1 ———试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀物质量的数值,单位为克(g); m2———空白试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀物质量的数值,单位为克(g); m ———试料质量的数值,单位为克(g); 0.03207———磷钼酸喹啉换算成五氧化二磷的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 5.5 总氮含量的测定 5.5.1 方法提要 在浓硫酸中加热使试料中酰胺态氮转化为铵态氮,再于碱性体系中蒸馏出氨气并吸收在过量的硫 酸溶液中,以甲基红-亚甲基蓝为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量的硫酸。 5.5.2 试剂 5.5.2.1 硫酸。 5.5.2.2 硫酸铵:优级纯,使用前应于105℃±2℃下干燥至质量恒定。 5.5.2.3 盐酸溶液:1+1。 5.5.2.4 氢氧化钠溶液:400g/L。 5.5.2.5 硫酸标准滴定溶液:c1 2H2SOæ èçö ø÷4≈0.5mol/L。 5.5.2.6 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)≈0.5mol/L。 5.5.2.7 甲基红-亚甲基蓝混合指示液。 5.5.2.8 广泛pH试纸。 5.5.2.9 沸石。 5.5.3 仪器 5.5.3.1 蒸馏仪器:如图1所示带标准磨口的成套仪器或能保证定量蒸馏和吸收的任何仪器。 3GB/T27805—2011 5.5.3.2 蒸馏加热装置:1000W~1500W电炉,置于升降台架上,可自由调节高度。也可使用调温电 炉或能够调节供热强度的其他形式热源。 单位为毫米 a———蒸馏瓶:1000mL; b———防溅球管; c———滴液漏斗:50mL; d———直式冷凝器; e———吸收瓶:500mL。 图1 蒸馏装置 5.5.4 分析步骤 5.5.4.1 测定 称取约1g试样,精确至0.0002g。置于500mL锥形瓶中,加入25mL水,10mL硫酸。插上玻璃 漏斗,在通风橱中缓慢加热,使二氧化碳逸尽,然后逐步提高加热温度,直至冒白烟,再继续加热10min, 取下,冷却。 4GB/T27805—2011 将试液转移至蒸馏烧瓶中,加入约300mL水,4~5滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂,放入少许沸 石,用移液管移取50mL硫酸标准溶液于吸收瓶中,加水使溶液量能淹没吸收瓶的双联球瓶颈,加2滴 甲基红-亚甲基蓝混合指示液,用硅脂涂抹仪器接口,按图示装好蒸馏仪器,并保证仪器所有连接部分密 封。通过滴液漏斗加入40mL氢氧化钠溶液,关闭阀门后在滴液漏斗中加入几毫升水。加热蒸馏,直 到吸收瓶中的收集量达到250mL~300mL时,停止加热,用pH试纸测试冷凝管出口的液滴,如液滴 不呈碱性,结束蒸馏。拆下防溅球管,用水洗涤冷凝管,洗涤液收集在吸收瓶中。将吸收瓶中的溶液混 匀,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量的硫酸溶液至溶液呈灰绿色为终点。 同时做空白试验,空白试验除不加试料外,其他加入的试剂种类和量与试验溶液完全相同,并与试 验溶液同样处理。 5.5.4.2 核对试验 使用新配制的含100mg氮的硫酸铵,按测定试料的相同条件进行,定期核对仪器和方法的准确度。 5.5.5 结果计算 氮含量以氮(N)的质量分数w2计,按式(2)计算: w2=(V0-V1)cM×10-3 m×100%…………………………(2) 式中: V0———滴定空白试验溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V1———滴定试验溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氮(N)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=14.01)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 5.6 水不溶物含量的测定 5.6.1 方法提要 将试样加水溶解,经过滤后干燥,称量。由残渣的量计算水不溶物的含量。 5.6.2 仪器、设备 5.6.2.1 玻璃砂芯坩埚:滤板孔径5μm~15μm。 5.6.2.2 电热恒温干燥箱:温度可控制在105℃±2℃。 5.6.3 分析步骤 称取约20g试样,精确至0.01g。置于500mL烧杯中,加250mL水,加热煮沸。趁热用已在 105℃±2℃下干燥至质量恒定的玻璃砂芯坩埚过滤,用200mL热水分10次洗