ICS71.060.50 G12 中华人民共和国国家标准 GB28653—2012 工 业氟化铵 Ammoniumfluorideforindustrialuse 2012-09-03发布 2013-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布ê2017^t3g23eåwÿg,hQƏlN:c¨ƒP`' hQÆÿS÷e9N:GB/T 28653-20120前 言 本标准的第7章、第8章中8.1、8.3、8.4和第9章内容为强制性的,其余为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位:佛山市质量计量监督检测中心、福建省邵武市永飞化工有限公司、浙江三美化工 股份有限公司、浙江莹光化工有限公司、山东兴氟新材料有限公司、中海油天津化工研究设计院、浙江省 化工研究院有限公司、多氟多化工股份有限公司、浙江鹰鹏化工有限公司。 本标准主要起草人:张兆芝、郭凤鑫、万群平、徐一洪、何征平、周鹏鹏、施建忠、薛旭金、谢汛友。 ⅠGB28653—2012h9cnN-SNNºlQqTŒVýVý[¶hQÆQlTJ (2017^t{,7 S÷) TŒ_:R6`'hQÆetT|¾{€~Ӌºÿg,hQƁê2017 ^t3g23eåwÿlN:c¨ƒP`'hQÆÿN Q_:R6bgˆL0 工业氟化铵 警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了工业氟化铵的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于主要作为玻璃蚀刻剂、金属表面化学抛光剂等的工业氟化铵。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定 溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制 品的制备 3 分子式和相对分子质量 分子式:NH4F 相对分子质量:37.04(按2007年国际相对原子质量) 4 要求 4.1 外观:白色结晶。 4.2 工业氟化铵按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。 1GB28653—2012 表1 技术要求 项 目指 标 一等品 合格品 氟化铵w/% ≥ 95.0 93.0 游离酸(以HF计)w/% ≤ 1.0 1.0 氟硅酸盐[以(NH4)2SiF6计]w/% ≤ 0.5 1.0 5 试验方法 5.1 安全提示 本试验方法中所采取的氟化铵样品具有毒性,在空气中易潮解且水溶液呈强酸性,所使用的部分试 剂也具有腐蚀性,操作者应小心谨慎,避免与皮肤接触;如接触到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即 就医。 5.2 一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定 的三级水,试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.3 外观检验 在自然光下,置于白塑料板上用目视法判定外观。 5.4 氟化铵含量的测定 5.4.1 方法提要 用水溶解试样,加甲醛与铵离子反应生成六次甲基四胺,并释放出酸,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠 标准滴定溶液滴定,结果中减去游离酸和氟硅酸盐含量,得出氟化铵含量。 5.4.2 试剂 5.4.2.1 中性甲醛溶液:1+1。等体积的甲醛和水混合,加2滴酚酞指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液 滴定至淡粉色。 5.4.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)≈0.5mol/L。 5.4.2.3 酚酞指示液:10g/L。 5.4.3 分析步骤 称取约0.5g试样,精确至0.0002g,置于塑料杯中,加20mL水溶解,加40mL中性甲醛溶液,摇 匀,放置30min。加2滴酚酞指示液,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色,并保持30s不褪 色即为终点。 2GB28653—2012 5.4.4 结果计算 氟化铵含量以氟化铵(NH4F)的质量分数w1计,按式(1)计算: w1=(V/1000)cM m×100%-1.851w2-0.4158w3………………(1) 式中: V ———滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c ———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m ———试料质量的数值,单位为克(g); M ———氟化铵(NH4F)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=37.04); w2———按5.5测定的游离酸含量的数值; w3———按5.6测定的氟硅酸盐含量的数值; 1.851———氟化氢换算为氟化铵的系数; 0.4158———氟硅酸铵换算为氟化铵的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.5 游离酸含量的测定 5.5.1 方法提要 试样溶于水,以溴甲酚紫为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。 5.5.2 仪器、设备 微量滴定管:分度值为0.02mL。 5.5.3 试剂和材料 5.5.3.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)≈0.1mol/L。 5.5.3.2 溴甲酚紫指示液:1g/L。称取0.10g溴甲酚紫,溶于100mL95%乙醇。 5.5.3.3 不含二氧化碳的水。 5.5.4 分析步骤 称取约1g试样,精确至0.001g,置于塑料杯中,加50mL不含二氧化碳的水溶解,加2滴溴甲酚 紫指示液,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫色为终点。 5.5.5 结果计算 游离酸含量以氟化氢(HF)质量分数w2计,按式(2)计算: w2=(V/1000)cM m×100% …………………………(2) 式中: V———滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———氟化氢(HF)摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=20.01)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.15%。 3GB28653—2012 5.6 氟硅酸盐含量的测定 5.6.1 方法提要 试样经水溶解后,加入硼酸与氟离子络合消除氟的干扰。再加入钼酸铵与硅酸定量反应,生成硅钼 杂多酸(硅钼黄),在草酸存在下,加入氯化亚锡将硅钼黄还原为硅钼蓝,用分光光计进行测定。 5.6.2 试剂 5.6.2.1 硼酸溶液:40g/L。 5.6.2.2 硫酸溶液:1+34。 5.6.2.3 钼酸铵溶液:100g/L。 5.6.2.4 草酸溶液:50g/L。 5.6.2.5 氯化亚锡盐酸溶液:20g/L。 5.6.2.6 二氧化硅标准溶液:1mL溶液含二氧化硅(SiO2)0.02mg。用移液管移取2mL按 HG/T3696.2配制的二氧化硅标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。该溶液现用 现配。 5.6.2.7 饱和2,4-二硝基酚指示液。 5.6.3 仪器、设备 紫外可见分光光度计:配有1cm比色皿。 5.6.4 分析步骤 5.6.4.1 试验溶液的制备 称取约1g试样,精确至0.01g,置于塑料烧杯中,加40mL硼酸溶液溶解试样。转移至100mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5.6.4.2 标准曲线的绘制 用移液管移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL二氧化硅标准 溶液,分别置于50mL容量瓶中,加2滴饱和2,4-二硝基酚指示液,滴加硫酸溶液至溶液黄色刚刚消 失,用水稀释至10mL,加4.5mL硫酸溶液。加2mL钼酸铵溶液,放置20min。加5mL草酸溶液, 放置5min。加0.2mL氯化亚锡盐酸溶液,摇匀。用水稀释至刻度,摇匀。用紫外可见分光光度计,在 795nm波长下,使用1cm比色皿,以水调零,测量其吸光度。 从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度,以二氧化硅质量(mg)为横坐标,对应的 吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 5.6.4.3 测定 用移取管移取一定量的试验溶液(一等品取5mL,合格品取2mL),置于50mL容量瓶中,以下按 5.6.4.2从“加2滴饱和2,4-二硝基酚指示液……”开始,至“……测量其吸光度”为止。空白试验是取 一定量的硼酸溶液(一等品取4mL,合格品取0.8mL),置于50mL容量瓶中,以下与试验溶液同时同 样处理。从工