ICS13.060.50、71.040.40 G76 中华人民共和国国家标准 GB/T29340—2012 锅 炉用水和冷却水分析方法 氯化物的测定 硫氰化铵滴定法 Analysisofwaterusedinboilandcoolingsystem— Determinationofchloride—Ammoniumthiocyanatetitrationmethod 2012-12-31发布 2013-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SAC/TC63/SC5)归口。 本标准起草单位:广州市特种承压设备检测研究院、河南清水源科技股份有限公司、深圳市华测检 测有限公司、中海油天津化工研究设计院、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、嘉善海峡 净水灵化工有限公司、重庆大学。 本标准主要起草人:杨麟、王志清、万峰、朱传俊、秦会敏、沈烈翔、杜玉辉、余芬、郑怀礼。 ⅠGB/T29340—2012 锅炉用水和冷却水分析方法 氯化物的测定 硫氰化铵滴定法 警告:本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性,使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用 大量水冲洗,严重时应立即就医。 1 范围 本标准规定了锅炉用水和冷却水中氯化物的测定,硫氰化铵滴定法。 本标准适用于天然水、锅炉用水和循环冷却水中氯化物含量为5mg/L~100mg/L的测定,氯化物 含量大于100mg/L的水样应经稀释后测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T603—2002,ISO6353-1:1982, NEQ) GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD) 3 通则 本标准所用试剂,除非另有规定,应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中二级水的规定。 试验中所需制剂和制品,在没有特殊注明时,按GB/T603的规定制备。 4 方法提要 被测水样用硝酸酸化后,再加入过量的硝酸银标准溶液,使Cl-全部与Ag+生成氯化银(AgCl)沉 淀,过量的Ag+用硫氰化铵(NH4SCN)标准溶液返滴定,选择铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂,当到达 滴定终点时,SCN-与Fe3+生成红色络合物,使溶液变色,即为滴定终点。 Cl-+Ag→+AgCl↓(白色) SCN-+Ag→+AgSCN↓(白色) SCN-+Fe3→+FeSCN2+(红色络合物) 在过量的硝酸银(AgNO3)标准溶液体积中,扣除等量消耗的SCN-的量,即可计算出水中C1-的 含量。 5 试剂和材料 5.1 硝酸。 5.2 硫酸溶液。 1GB/T29340—2012 c(1/2H2SO4)约0.1mol/L。量取3mL硫酸缓缓注入1000mL水中,冷却、摇匀。 5.3 氢氧化钠溶液。 c(NaOH)约0.1mol/L。取5mL氢氧化钠饱和溶液,注入1000mL不含二氧化碳的水中,摇匀。 5.4 氯化物标准溶液。 1.0mg/mL。准确称取1.648g于500℃~600℃灼烧至恒量的氯化钠,溶于水,移入1000mL 容量瓶中,稀释至刻度。 5.5 硝酸银标准溶液。 约5mg/mL。 5.5.1 硝酸银标准溶液的配制:称取5.0g硝酸银溶于1000mL水中,贮存于棕色瓶中。 5.5.2 硝酸银标准溶液的标定:移取10.00mL氯化物标准溶液于250mL锥形瓶中,加入90mL水, 加2~3滴酚酞指示液,若显红色,即用硫酸溶液中和至无色。若不显红色,则用氢氧化钠溶液中和至微 红色,然后以硫酸溶液回滴至无色,加1.0mL铬酸钾指示剂。用硝酸银标准溶液滴定至溶液呈淡砖红 色,同时做空白试验。 硝酸银标准溶液的质量浓度ρ,单位以毫克每毫升(mg/mL)计,按式(1)计算: ρ=(10×1.0×10-3/M1)M2×103 V-V0…………………………(1) 式中: V ———氯化物标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V0———空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); 10———移取氯化物标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); 1.0———氯化物标准溶液的浓度的数值,单位为毫克每毫升(mg/mL); M1———氯的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=35.45); M2———硝酸银的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=169.91)。 5.6 硫氰化铵标准滴定溶液。 约2.3mg/mL。 5.6.1 硫氰化铵标准滴定溶液的配制:称取2.3g硫氰化铵(NH4SCN)溶于1000mL水中。 5.6.2 硫氰化铵标准滴定溶液的标定:移取10.00mL硝酸银标准溶液于250mL锥形瓶中,加90mL 水及1.0mL铁铵矾指示剂,用硫氰化铵标准滴定溶液滴定至红色。同时作空白试验。 硫氰化铵标准滴定溶液的质量浓度ρ1,单位以毫克每毫升(mg/mL)计,按式(2)计算: ρ1=(10ρ×10-3/M2)M3×103 V-V0…………………………(2) 式中: 10———移取硝酸银标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); ρ———硝酸银标准溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); V———硝酸银标准溶液消耗硫氰化铵标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V0———空白试验消耗硫氰化铵标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); M2———硝酸银的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=169.91); M3———硫氰化铵的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M3=76.12)。 5.7 铬酸钾指示液。 100g/L。称取10g铬酸钾,溶于水中,并稀释至100mL。 5.8 酚酞指示液。 10g/L。 5.9 铁铵矾指示剂。 2GB/T29340—2012 100g/L。称取10g铁铵矾,溶于水中,并稀释至100mL。 6 分析步骤 移取100mL水样置于250mL锥形瓶中,加1mL硝酸,使水样pH≤1。加入硝酸银标准溶液 15.00mL,摇匀,加入1.0mL铁铵矾指示剂,用硫氰化铵标准滴定溶液快速滴定至红色。同时作空白 试验。 7 结果计算 水样中氯化物(以Cl-计)的质量浓度ρCl-,单位以毫克每升(mg/L)计,按式(3)计算: ρCl-=[(V0-V1)×10-3ρ1/M3]M1 V×10-3 ×103…………………………(3) 式中: V0———空白试验消耗硫氰化铵标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V1———滴定水样时消耗硫氰化铵标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); ρ1———硫氰化铵标准滴定溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); M1———氯的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=35.45); M3———硫氰化铵的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M3=76.12); V———所取水样的体积的数值,单位为毫升(mL)。 8 允许差 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果,平行测定结果的绝对差值:0<ρCl-≤10.0mg/L时, 不大于0.5mg/L;10.0mg/L<ρCl-≤100.0mg/L时,不大于2.0mg/L。GB/T29340—2012