ICS71.100.70 Y42 中华人民共和国国家标准 GB/T29672—2013 化 妆品中丙烯腈的测定 气相色谱-质谱法 Determinationofacrylonitrileincosmetics— Gaschromatography-massspectrometry 2013-09-06发布 2014-02-15实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口。 本标准起草单位:中国检验检疫科学研究院、上海市日用化学工业研究所。 本标准主要起草人:刘茜、马强、王烨、苏宁、王宏伟、闫妍、孙慧媛、孟慧、沈敏、康薇。 ⅠGB/T29672—2013 引 言 本标准的被测物质是我国《化妆品卫生规范》规定的禁用物质,不得作为化妆品生产原料即组分添 加到化妆品中。如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时,则化妆品成品应符合《化妆品卫 生规范》对化妆品的一般要求,即在正常及合理的可预见的使用条件下,不得对人体健康产生危害。 目前我国尚未规定这些物质的限量值,本标准的制定,仅对化妆品中测定这些物质提供检测方法。 ⅡGB/T29672—2013 化妆品中丙烯腈的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了化妆品中丙烯腈的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于膏霜、水剂、散粉、香波、唇膏类化妆品中丙烯腈的测定。 本标准对于丙烯腈的检出限为0.2mg/kg,定量限为0.4mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样经溶剂提取,离心过滤后,经固相萃取净化,用气相色谱-质谱法测定,外标法定量。 4 试剂和材料 除非另有规定,所用试剂均为分析纯。水为GB/T6682规定的一级水。 4.1 甲醇:色谱纯。 4.2 四氢呋喃:色谱纯。 4.3 丙烯腈标准物质:分子式C3H3N,CAS号107-13-1,纯度不小于99%,结构式参见附录A的 图A.1。 4.4 无水硫酸钠:经650℃灼烧4h后置于干燥器中。 4.5 丙烯腈标准储备溶液:准确称取适量丙烯腈标准物质(精确至0.0001g),以甲醇(4.1)配制成浓 度为1000μg/mL的标准储备溶液,于4℃避光保存,可使用三个月。 4.6 10%甲醇水溶液:准确量取10mL甲醇和90mL水,混匀后备用。 4.7 20%甲醇水溶液:准确量取20mL甲醇和80mL水,混匀后备用。 4.8 80%甲醇水溶液:准确量取80mL甲醇和20mL水,混匀后备用。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱(GC-MS)仪:配有电子轰击电离离子源(EI)。 5.2 分析天平:感量为0.0001g和0.001g。 5.3 离心机:转速不低于5000r/min。 5.4 超声波水浴。 5.5 固相萃取装置。 1GB/T29672—2013 5.6 氮吹仪。 5.7 旋转蒸发仪。 5.8 鸡心瓶:50mL。 5.9 具塞锥形瓶:50mL。 5.10 具塞塑料离心管:50mL。 5.11 微孔滤膜:0.45μm,有机相。 5.12 固相萃取柱:基质为N-乙烯吡咯烷酮-二乙烯基苯胺,200mg,6mL,或相当者。使用前依次用 5mL甲醇、5mL水活化。 6 分析步骤 6.1 样品处理 6.1.1 提取 6.1.1.1 膏霜、水剂、散粉、香波类样品 称取0.5g(精确至0.001g)试样于50mL具塞锥形瓶(5.9)中,加入20mL甲醇(4.1),超声提取 20min,将上述提取液转移至离心管(5.10)中以不低于5000r/min离心15min,取上清液,用旋转蒸 发仪(5.7)浓缩至近干,再以2×1mL10%甲醇水溶液(4.6)冲洗鸡心瓶,合并冲洗液作为待净化液。 6.1.1.2 唇膏类样品 称取0.5g(精确至0.001g)试样于50mL具塞锥形瓶(5.9)中,加入20mL甲醇(4.1)和0.5mL 四氢呋喃(4.2),超声提取20min,将上述提取液移入离心管(5.10)中以不低于5000r/min离心 15min,取上清液,用旋转蒸发仪(5.7)浓缩至近干,再以2×1mL10%甲醇水溶液(4.6)冲洗鸡心瓶, 合并冲洗液作为待净化液。 6.1.2 净化 将6.1.1中的待净化液转移至固相萃取柱(5.12),用1mL20%甲醇水溶液(4.7)淋洗,抽至近干 后,用3mL80%甲醇水溶液(4.8)洗脱。收集洗脱液,加入无水硫酸钠(4.4)脱水,氮气吹干至1mL, 过微孔滤膜(5.11),滤液作为待测样液。 6.2 测定条件 气相色谱-质谱测定的参考条件如下: a) 色谱柱:HP-INNOWax石英毛细管柱,60m×0.25mm(i.d.)×0.5μm,或相当者; b)载气:氦气,纯度≥99.999%;流速:1.2mL/min; c)程序升温:60℃保持3min,以4℃/min升温至100℃,保持2min,再以20℃/min升温至 220℃; d)传输线温度:250℃; e)进样口温度:200℃; f)进样方式:分流进样,分流比:10∶1; g)进样量:2μL; h)电离方式:电子轰击电离(EI); i)电离能量:70eV; j)扫描方式:选择离子扫描,特征选择离子及丰度比见表1。 2GB/T29672—2013 表1 特征选择离子及丰度比 待测物名称 分子式 CAS号 特征选择离子及丰度比 丙烯腈 C3H3N 107-13-1 26(83)、52(72)、53(100) 6.3 标准曲线的绘制 用甲醇(4.1)将丙烯腈标准储备溶液(4.5)逐级稀释得到浓度为0.2μg/mL、0.4μg/mL、 1.0μg/mL、2.0μg/mL、4.0μg/mL的标准工作溶液,按6.2的测定条件浓度由低到高进样测定,以定 量离子峰面积-浓度作图,得到标准曲线回归方程。 丙烯腈标准品的选择离子色谱图参见图A.2。 6.4 测定 按6.2的测定条件对待测样液进行测定,用外标法定量。待测样液中丙烯腈的响应值应在标准曲 线的线性范围内,超过线性范围则应稀释后再进样分析。 按照上述条件测定试样和标准工作溶液,如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致 (变化范围在±2.5%之内);样品中目标化合物的离子相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致, 相对丰度偏差不超过表2的规定,则可判断样品中存在丙烯腈。 表2 定性离子相对丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50% >20%至50% >10%至20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 6.5 空白试验 除不称取样品外,均按上述测定条件和步骤进行。 7 计算结果 结果按式(1)计算,计算结果保留两位小数,计算结果应扣除空白值: w=c×V m………………………………(1) 式中: w———试样中丙烯腈的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c———从标准工作曲线上查出的样液中丙烯腈的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样液最终定容体积,单位为毫升(mL); m———试样的质量,单位为克(g)。 8 检出限和定量限 丙烯腈的检出限为0.2mg/kg,定量限为0.4mg/kg。 3GB/T29672—2013 9 回收率和精密度 在添加浓度0.4mg/kg~4.0mg/kg的范围内,回收率在83.0%~103.0%之间,相对标准偏差为 1.2%~5.1%。 10 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。 4GB/T29672—2013 附 录 A (资料性附录) 丙烯腈标准品的结构式和选择离子色谱图 图A.1 丙烯腈标准品的结构式 图A.2 丙烯腈标准品选择离子色谱图 5GB/T29672—2013