ICS31.020 L10 中华人民共和国国家标准 GB/T29784.3—2013 电 子电气产品中多环芳烃的测定 第3部分:液相色谱-质谱法 Determinationofpolycyclicaromatichydrocarbonsinelectricaland electronicproducts—Part3:Liquidchromatography-massspectrometry 2013-10-10发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T29784《电子电气产品中多环芳烃的测定》分为四个部分: ———第1部分:高效液相色谱法; ———第2部分:气相色谱-质谱法; ———第3部分:液相色谱-质谱法; ———第4部分:气相色谱法。 本部分为GB/T29784的第3部分。 本标准按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2001给出的规则起草。 请注意本标准的某些内容可能涉及专利。本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本部分由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归口。 本部分起草单位:中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、宁波检验检疫科学研究院、深圳市质量 检测研究院、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中华人 民共和国广东出入境检验检疫局、中国电子技术标准化研究院。 本部分主要起草人:殷居易、陈建国、何重辉、汤海青、莫燕霞、刘志红、陈泽勇、周明辉、高坚、 陈梅珍、吴维尔、何卫敏、顾晓俊。 ⅠGB/T29784.3—2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第3部分:液相色谱-质谱法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关规定的条件。 1 范围 GB/T29784的本部分规定了电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的液相色谱-质谱测定方法。 本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/Z20288 电子电气产品中有害物质检测 样品拆分通用要求 GB/T29784.1—2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第1部分:高效液相色谱法 3 术语和定义 GB/T29784.1—2013界定的术语和定义适用于本文件。 4 方法提要 将分析试样破碎后进行超声萃取,经固相萃取柱净化后,浓缩、定容,采用大气压光电电离源 (AtmosphericPressurePhotoionization,APPI)液相色谱串联四极杆质谱测定,外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有规定,仅使用分析纯试剂。 5.1 水:GB/T6682,1级。 5.2 液氮:工业级。 5.3 乙腈:色谱纯。 5.4 甲苯:色谱纯。 5.5 正己烷。 5.6 异丙醇。 5.7 氮气:纯度≥99.99%。 5.8 多环芳烃标准物质:纯度≥96%。 5.9 多环芳烃标准溶液:准确称取0.1g(精确至0.1mg)多环芳烃标准物质(5.8)于100mL容量瓶 1GB/T29784.3—2013 中,用甲苯(5.4)溶解并定容作为标准储备液,其浓度为1.0mg/mL;准确移取适量标准储备液用乙腈 (5.3)稀释至所需浓度作为标准工作溶液。也可购买市售有证混合标准溶液。 5.10 硅胶固相萃取柱:5g,10mL或相当者,使用前用5mL甲苯(5.4)洗涤,并保持润湿。 5.11 滤膜:有机相针筒过滤膜,聚四氟乙烯材质,0.22μm或相当者。 5.12 顶空瓶:容量40mL。 5.13 具塞刻度玻璃试管:10mL。 6 仪器和装置 6.1 液相色谱-质谱联用仪:配有大气压光电电离源(APPI),辅配液相恒流泵,流速50μL/min时精度 要求:±1%。 6.2 超声波清洗器:配有温控器,功率≥200W。 6.3 粉碎仪或类似设备。 6.4 分析天平:精度0.1mg。 6.5 氮吹浓缩仪。 6.6 旋转浓缩蒸发仪。 6.7 固相萃取装置。 6.8 涡旋式振荡器。 7 样品制备 用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/Z20288拆分方法所取得的分析样品,先破碎至粒径 10mm以下,然后经液氮(5.2)冷冻后用粉碎仪(6.3)破碎成粒径1mm以下的颗粒。 8 分析步骤 8.1 提取 称取约1g(精确到1mg)粉碎后的试样,置于顶空瓶(5.12)内,加入20mL的甲苯(5.4),密闭,将 试样充分浸润后,放入超声波清洗器(6.2)中,在60℃±5℃的条件下,超声60min。待顶空瓶冷却至 室温后,将萃取液完全转移至具塞试管(5.13)中,并用5mL甲苯分二次洗涤顶空瓶,合并以上溶液。 如萃取液澄清,于常温下在旋转浓缩蒸发仪(6.6)上浓缩至2mL~3mL,用氮气(5.7)吹浓缩近干,加 入1mL乙腈(5.3)定容,经滤膜(5.11)过滤,滤液供8.3测定;否则加入2mL正己烷(5.5)和0.1mL 异丙醇(5.6),振荡溶解,按8.2进行净化处理。 8.2 净化 用5mL甲苯(5.4)活化硅胶固相萃取柱(5.10),并保持硅胶顶部约1mm液面,等待上样。 将待净化的试样溶液(8.1)上样,控制流速为1.5mL/min,待净化液过柱后,抽干,收集全部过柱 溶液;再用2mL甲苯分二次洗涤具塞试管,经涡旋式振荡器(6.8)振荡后一并过柱收集,合并洗脱液于 常温下在旋转浓缩蒸发仪(6.6)上浓缩至2mL~3mL,用氮气(5.7)吹浓缩近干,加入1mL乙腈(5.3) 定容,经滤膜(5.11)过滤,滤液供8.3测定。 2GB/T29784.3—2013 8.3 测定 8.3.1 液相色谱-质谱参考分析条件1) 1) 质谱参考条件是基于ABSCIEXAPI系列质谱的仪器参数,给出这一信息是为了方便本部分的使用者,并不表 示对该仪器的唯一认可。如果其他等效仪器具有相同的效果,则可以使用这些等效仪器。 由于测试结果取决于所使用仪器,因此不可能给出仪器分析的通用参数。设定的参数应保证被测 组分得到有效分离和测定。下面给出的参数经证明是可行的: a) 色谱柱:250mm(柱长)×4.6mm(内径)×5μm(粒径),PAHC18专用色谱柱或相当者; b) 柱温:30℃; c) 进样量:20μL; d) 流动相A:水(5.1);流动相B:乙腈(5.3),梯度淋洗程序见表1; e) 甲苯掺杂剂流速:100μL/min; f) 扫描方式:正离子扫描; g) 检测方式:多反应模式监测(Multiplereactionmonitoring,MRM); h) 电喷雾电压(Ionsprayvoltage,IS):1450V; i) 雾化气(Nebulizergas,NEB)压力:0.12MPa; j) 气帘气(Curtaingas,CUR)压力:0.09MPa; k) 碰撞气(Collisiongas,CAD)压力:0.05MPa; l) 离子源温度(Temperature,TEM):450℃; m) 碰撞池出口电压(Collisionexitpotential,CXP):13V; n) 碰撞池入口电压(Entrancepotential,EP):12.0V; o) 选择离子驻留时间(Dwell):50ms; p) 去簇电压(Declusterpotential,DP):40V; q) 焦环聚焦电压(Focusingpotential,FP):200V; r) APPI源灯保护气:氮气(5.7),流速4L/min。 目标化合物对应的分子式、相对分子质量、保留时间和特征离子参见附录A。 表1 液相色谱梯度洗脱程序 时间 min流速 mL/min流动相A %流动相B % 0 1.0 50 50 8 1.0 50 50 28 1.0 0 100 50 1.0 0 100 55 1.0 50 50 60 1.0 50 50 8.3.2 液相色谱-质谱定性及定量分析 取试液(8.2)和多环芳烃混合标准溶液(5.9)按8.3.1条件进行分析,根据色谱峰的保留时 间并结合多环芳烃的特征离子(参见附录A)进行定性;用外标法定量。多环芳烃典型液相色谱- 3GB/T29784.3—2013 质谱图参见附录B。 8.3.3 空白试验 随同试样进行空白试验。 9 结果计算 按式(1)计算试样中多环芳烃的含量: Xi=Ai×Ci×V Ais×m…………………………(1) 式中: Xi———多环芳烃的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); Ai———试液中多环芳烃的峰面积; Ais———混合标准溶液中多环芳烃的峰面积; Ci———混合标准溶液中多环芳烃的浓度,单位为毫克每升(mg/L); V———试液最终的定容体积,单位为毫升(mL); m———最终试液代表的分析试样量,单位为克(g)。 测定结果以各多环芳烃的含量分别表示,取两次测定的算术平均值,保留两位有效数字。 10 测定低限 本部分16种多环芳烃的测定低限为0.1mg/kg。 11 回收率和精密度 11.1 回收率 阴性样品中添加标准溶液,按8.1和8.2操作,测定后计算样品添加的回收率。16种多环芳烃在 0.2mg/kg、0.5mg/kg和1.0mg/kg三个水平进行标准添加回收试验,其回收率为64.1%~