ICS31.020 L10 中华人民共和国国家标准 GB/T29786—2013 电 子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法 Determinationofphthalatesinelectricalandelectronicequipments— Gaschromatography-massspectrometry 2013-10-10发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2001给出的规则起草。 请注意本标准的某些内容可能涉及专利。本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归口。 本标准起草单位:中国电器科学研究院有限公司、广州威凯检测技术有限公司、嘉兴威凯检测技术 有限公司、深圳出入境检验检疫局、深圳市计量质量检测研究院。 本标准主要起草人:夏庆云、刘功桂、任聪、范岑亮、刘志红、陈泽勇、姚华民。 ⅠGB/T29786—2013 电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法 1 范围 本标准规定了电子电气产品中12种邻苯二甲酸酯类化合物(具体名称见附录A)的气相色谱-质谱 联用(GC-MS)测定方法。 本标准适用于电子电气产品中聚合物材料中的邻苯二甲酸酯类化合物含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/Z20288—2006 电子电气产品中有害物质检测样品拆分通用要求 3 原理 采用乙酸乙酯为提取溶剂,经索氏(Soxhlet)提取或超声萃取,提取液定容后,用气相色谱-质谱法 测定,外标法定量。 4 试剂 除非另有说明,仅使用分析纯试剂。 4.1 乙酸乙酯:色谱纯。 4.2 邻苯二甲酸酯标准物质:纯度≥95%。 4.3 标准储备溶液:分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯标准物质,用乙酸乙酯制成浓度为500mg/L 的标准储备液。 4.4 标准工作溶液:用乙酸乙酯将储备液稀释成系列标准溶液,标准溶液中DMP、DEP、DPRP、DIBP、 DBP、DPP、DHP、BBP、DEHP、DNOP的浓度在0.5mg/L~50mg/L之间,DINP、DIDP浓度在 5mg/L~100mg/L之间。 4.5 氦气:纯度≥99.999%。 5 仪器 5.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。 5.2 分析天平:感量0.1mg。 5.3 索氏提取装置。 5.4 旋转蒸发仪。 5.5 有机相过滤膜:孔径0.45μm。 5.6 超声波发生器:功率≥400W。 1GB/T29786—2013 6 样品制备 取5g~10g用于电子电气产品的材料或根据GB/Z20288—2006拆分方法所取得的分析样品,制 成2mm×2mm以下的试样,混匀。 7 分析步骤 7.1 提取 7.1.1 索氏提取 称取0.5g样品(精确到0.1mg),置于索氏提取装置(5.3)的纤维筒中,在圆底烧瓶中加入 120mL乙酸乙酯(4.1),加热提取6h以上,控制加热速率每小时回流次数不少于5次。冷却至室温, 将提取液用旋转蒸发仪(5.4)浓缩至5mL,转移到25mL容量瓶中。用乙酸乙酯分3次洗涤,洗涤液 转移到容量瓶中,定容。用有机相过滤膜(5.5)过滤后,滤液待测。供GC-MS(5.1)测定。 7.1.2 超声萃取 称取0.2g样品(精确到0.1mg),置于50mL的三角瓶中,加入30mL乙酸乙酯(4.1),超声萃取 20min。将提取液转移至100mL的圆底烧瓶中,样品保留在三角瓶中,再加入30mL乙酸乙酯超声萃 取20min。重复以上步骤,共提取3次。合并提取液,将提取液用旋转蒸发仪(5.4)浓缩至约4mL,转 移到10mL容量瓶中。用5mL乙酸乙酯洗涤,洗涤液合并到容量瓶中,用乙酸乙酯定容。用有机相过 滤膜(5.5)过滤后,滤液待测。供GC-MS(5.1)测定。 7.2 测定 7.2.1 气相色谱质谱参考条件 a) 色谱柱:DB-5MS毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm,或相当者; b)进样口温度:280℃; c)接口温度:290℃; d)升温程序:初始温度60℃,保持1min,以30℃/min升到280℃,保持10min; e)离子源温度:230℃; f)载气:氦气(4.5),流量,1.2mL/min; g)进样方式:不分流进样,1min后开阀; h)电离方式:电子电离源(EI); i)电子能量:70eV; j)测量方式:全扫描(扫描范围50amu~500amu)定性,选择离子扫描(SIM)定量。 7.2.2 定性及定量分析 按上述条件分析,根据色谱峰的保留时间并参见附录B中邻苯二甲酸酯的定性离子进行定性分 析;参见附录B的定量离子,采用选择离子扫描,外标法定量。邻苯二甲酸酯典型气相色谱质谱图参见 附录C。 如溶液中的待测物浓度过高,可适当稀释后再进样。 注:DINP和DIDP由于含有不可分离的同分异构体,所以在色谱图中是一组部分重叠的峰,并不是单峰。 2GB/T29786—2013 7.3 空白试验 除不加试样外,均按照上述分析步骤进行。 8 结果计算 样品中每种邻苯二甲酸酯的含量按式(1)进行计算: Xi=(ci-c0)×V×K m…………………………(1) 式中: Xi———试样中邻苯二甲酸酯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); ci———试液中邻苯二甲酸酯的测试浓度,单位为毫克每升(mg/L); c0———空白溶液中邻苯二甲酸酯的测试浓度,单位为毫克每升(mg/L); V———定容体积,单位为毫升(mL); K———稀释倍数; m———样品质量,单位为克(g)。 计算结果取2次算术平均值,保留3位有效数字。 9 测定低限 本标准对邻苯二甲酸酯类化合物的检出限如下: a) DINP、DIDP:50mg/kg; b) 其他:10mg/kg。 10 回收率 12种邻苯二甲酸酯在100mg/kg和2500mg/kg两个水平进行标准添加回收试验,索氏提取回收 率为84%~104%,超声萃取回收率为86%~109%。 11 精密度 本标准在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过测试结果算术平均值的10%。 3GB/T29786—2013 附 录 A (规范性附录) 12种常见邻苯二甲酸酯类化合物的基本信息 本附录提供了12种邻苯二甲酸酯类化合物的基本信息,详见表A.1。 表A.1 邻苯二甲酸酯类化合物的基本信息 序号 中文名称 英文名称(缩写)化学文摘编号 (CASNo.)分子式 1 邻苯二甲酸二甲酯dimethylphthalate (DMP)113-11-3 C10H10O4 2 邻苯二甲酸二乙酯diethylphthalate (DEP)84-66-2 C12H14O4 3 邻苯二甲酸二丙酯dipropylphthalate (DPrP)131-16-8 C14H18O4 4 邻苯二甲酸二异丁酯diisobutylphthalate (DIBP)84-69-5 C16H22O4 5 邻苯二甲酸二丁酯dibutylphthalate (DBP)84-74-2 C16H22O4 6 邻苯二甲酸二正戊酯dipentylphthalate (DPP)131-18-0 C18H26O4 7 邻苯二甲酸二己酯dihexylphthalate (DHP)84-75-3 C20H30O4 8 邻苯二甲酸丁苄酯benzylbutylphthalate (BBP)85-68-7 C19H20O4 9邻苯二甲酸二 (2-乙基己基)酯bis(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP)117-81-7 C24H38O4 10 邻苯二甲酸二正辛酯di-n-octylphthalate (DNOP)117-84-0 C24H38O4 11 邻苯二甲酸二异壬酯diisononyl(DINP) 28553-12-0 C26H42O4 12 邻苯二甲酸二异癸酯diisodecylphthalate (DIDP)26761-40-0 C28H46O4 4GB/T29786—2013 附 录 B (资料性附录) 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表 本附录提供了邻苯二甲酸酯类化合物的定量离子、定性离子和保留时间等信息,详见表B.1。 表B.1 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表 序号 中文名称 保留时间/min定性离子m/z 及其丰度比定量离子m/z 1 邻苯二甲酸二甲酯 6.235163∶77∶133 (100∶23∶11)163 2 邻苯二甲酸二乙酯 6.830149∶177∶104 (100∶31∶7)149 3 邻苯二甲酸二丙酯 7.530149∶191∶209 (100∶9∶8)149 4 邻苯二甲酸二异丁酯 7.868149∶57∶104 (100∶20∶6)149 5 邻苯二甲酸二丁酯 8.183149∶223∶205 (100∶6∶5)149 6 邻苯二甲酸二正戊酯 8.837149∶237∶55 (100∶9∶4)149 7 邻苯二甲酸二己酯 9.572149∶251∶56 (100∶7∶6)251 8 邻苯二甲酸丁苄酯 9.677149∶91∶206 (100∶64∶29)91 9邻苯二甲酸二 (2-乙基己基)酯10.552149∶167∶57 (