ICS77.120.01 Z60 中华人民共和国国家标准 GB/T29999—2013 铜 铜矿山酸性废水综合处理规范 Thenormsfortheintegratedtreatmentofcoppermineacidicwastewater 2013-11-27发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本标准负责起草单位:北京矿冶研究总院。 本标准参加起草单位:紫金矿业集团股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、江西铜业集 团公司、中条山有色金属集团有限公司。 本标准主要起草人:金尚勇、林星杰、杨晓松、曾红、邵立南、廖占丕、吴炳智、张光华、潘斌。 ⅠGB/T29999—2013 铜矿山酸性废水综合处理规范 1 范围 本标准规定了铜矿山酸性废水处理、回用与排放要求、工艺选择及管理、取样与监测等。 本标准适用于产生酸性废水的铜矿山企业,可作为铜矿山酸性废水处理、回用与排放、废水处理工 艺选择及重复利用管理的技术依据。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T1576 工业锅炉水质 GB5085.1-7 危险废物鉴别标准 GB5086.1 固体废物 浸出毒性浸出方法 翻转法 GB/T1576 工业锅炉水质 GB/T6920 水质 pH值的测定 玻璃电极法 GB/T7475 水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T7477 水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法 GB/T7484 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 GB/T7485 水质 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB/T11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 GB/T11901 水质 悬浮物的测定 重量法 GB/T11912 水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T11914 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 GB/T12145 火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量 GB/T13200 水质 浊度的测定 GB/T16489 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 GB18597 危险废物贮存污染控制标准 GB18598 危险废物填埋污染控制标准 GB18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB25467 铜、镍、钴工业污染物排放标准 GB/T50050 工业循环冷却水处理设计规范 HJ/T60 水质 硫化物的测定 碘量法 HJ/T195 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法 HJ/T199 水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法 HJ/T212 污染源在线监控(监测)系统数据传输标准 HJ/T345 水质 铁的测定 邻菲啰啉分光光度法(试行) HJ/T353 水污染源在线监测安装技术规范(试行) HJ/T355 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范(试行) 1GB/T29999—2013 HJ/T399 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 HJ487 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 HJ488 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 HJ535 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 HJ536 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 HJ537 水质 氨氮的测定 蒸馏-中和滴定法 HJ550 水质 总钴的测定 5-氯-2-(吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯分光光度法(暂行) HJ557 固体废物 浸出毒性浸出方法 水平振荡法 HJ597 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 HJ636 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 HJ637 水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法 3 术语和定义 下列术语和定义适合本文件。 3.1 酸性废水 Acidwastewater 指铜矿山在采矿过程中产生的pH值低于6的废水。 3.2 废水综合处理 Theintegrationtreatmentofwastewater 指铜矿山酸性废水的源头控制、过程调控、末端治理相结合的集成处理。 3.3 中和污泥 Neutralizationsludge 指矿山酸性废水中和处理过程中产生的化学污泥。 4 酸性废水的排放控制及处理回用要求 4.1 露采矿山宜合理控制爆破堆存量,雨季“多爆少存”,旱季“少爆多存”,及时清除边坡斜面残存的 岩石及凹陷坑,杜绝雨水积存酸化。 4.2 地采矿山宜对废弃矿井进行固封,使矿井内变成厌氧环境,避免酸性水的产生。 4.3 铜矿山企业应按照“清污分流、雨污分流”原则,在露天采场、废石场、排土场周边建设截洪沟、排水 沟等工程设施。 4.4 铜矿山企业应设置酸性水库和酸性废水处理站,对生产过程中产生的酸性废水进行收集、处理,处 理后外排废水应满足GB25467的规定。 4.5 酸性废水宜分质处理、分质回用,有条件时宜优先回收废水中有价金属。 4.6 酸性水库底部及四周应进行防渗、防腐处理,基础必须防渗,防渗层为至少1m厚黏土层(渗透系 数≤10-7cm/s),或2mm厚高密度聚乙烯或至少2mm厚的其他人工材料,渗透系数≤10-10cm/s。 4.7 酸性废水处理站应设置事故应急防范设施,防止酸性废水外排。 4.8 酸性废水处理产生的中和污泥应按GB5085、GB5086.1、HJ557规定鉴别其性质;根据污泥性质 送有资质单位综合回收或自行安全处置,企业自行处置应满足GB18597、GB18598、GB18599的规定。 5 废水处理工艺选择与水质控制指标 5.1 应根据铜矿山酸性废水的水质特点,选择能够稳定处理达标和有利于回用的废水处理工艺,铜矿 2GB/T29999—2013 山酸性废水主要处理工艺及回用水用途见表1。 表1 废水主要处理工艺选择 处理方法 原则工艺流程 工艺特点 回用水用途 石灰中和法废水→沉砂均化→石 灰中和→沉淀液固分 离→处理后产水对重金属离子的去除率很高(大于98%),基本可处理除 汞以外的所有重金属离子,对水质有较强的适应性;工艺 流程短、设备简单、石灰就地可取、价格低廉、废水处理费 用低;但处理后出水浊度较高、过滤脱水性能差,组成复 杂,产生污泥含固率低,仅1%~2%,污泥量大,综合回 收利用与处置难,易造成二次污染 高浓度泥浆 法(HDS)废水→沉砂均化→中 和反应→沉淀液固分 离→处理后产水处理原理与石灰中和法相同,通过回流底泥,充分利用石 灰的剩余碱度,处理同体积废水可比常规方法减少石灰 消耗5%~10%;可提高水处理能力1~3倍;产生污泥 含固率高,可达20%~30%,是常规石灰法污泥体积的 1/20~1/30;可显著延缓设备、管道结垢,提高设备使用 率;可实现全自动化操作 硫化-石灰 中和法废水→沉砂均化→硫 化→沉淀液固分离→ 中和反应→沉淀液固 分离→处理后产水当废水中含有有价金属时,可采用该法回收有价金属。 硫化法生成的金属硫化物溶解度比金属氢氧化物溶解度 小,处理效果比石灰中和法更彻底,且沉淀物不易溶解, 沉渣量少,含水率低,便于回收有价金属;但反应过程会 产生有毒气体硫化氢,需进行收集处理 物化-膜法废水→沉砂均化→中 和→沉淀液固分离→ 出水预处理→多介质 过滤→超滤→反渗透 或纳滤→深度处理 产水对中和处理后水加入阻垢剂进行预处理降低钙浓度,再 经多介质过滤、超滤和反渗透(纳滤)膜系统处理,深度处 理出水能达到工业循环水水质标准;浓水采用中和、重金 属吸附处理。具有分离效率高、节能环保、设备简单、操 作方便;适用于严格控制重金属废水外排地区的污水处理后可达标排放, 也可用作废石堆场、 道路抑尘和湿法收 尘用水,还可经回用 实验或相似经验证 明可行时用作锅炉 补给水和工艺用水 5.2 废水经处理后应采用分质回用方式重复利用,以提高废水重复利用率,不能实现全部回收利用需 外排的废水,应符合GB25467的规定。 5.3 采用表1废水处理工艺处理后产水回用时,其水质指标应按表2要求进行控制。 表2 废水经处理后产出的回用水水质指标控制要求 序号 检测项目回用水水质指标控制值(pH除外)/(mg/L) 石灰中和法高浓度泥浆法硫化-石灰中和法物化-膜法 1 pH值 6~9 6~9 6~9 6~9 2 悬浮物 ≤ 80 80 80 — 3 总硬度(以CaCO3计)≤ — — — 450 4 Fe ≤ — — — 0.3 5 化学需氧量(COD)≤ 60 60 60 20 6 氟化物(以F计)≤ 5 5 5 1.0 3GB/T29999—2013 表2(续) 序号 检测项目回用水水质指标控制值(pH除外)/(mg/L) 石灰中和法高浓度泥浆法硫化-石灰中和法物化-膜法 7 总氮 ≤ 15 15 15 1.0 8 总磷 ≤ 1.0 1.0 1.0 0.2 9 氨氮 ≤ 8 8 8 1.0 10 总锌 ≤ 1.5 1.5 1.5 1.0 11 石油类 ≤ 3.0 3.0 3.0 0.05 12 总铜 ≤ 0.5 0.5 0.5 1.0 13 硫化物 ≤ 1.0 1.0 1.0 1.0 14 总铅 ≤ 0.5 0.5 0.5 0.05 15 总镉 ≤ 0.1 0.1 0.1 0.005 16 总镍 ≤ 0.5 0.5 0.5 0.02 17 总砷 ≤ 0.5 0.5 0.5 0.05 18 总汞 ≤ 0.05 0.05 0.05 0.0