ICS71.080.60 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T30305—2013 工 业用1,6-己二醇 1,6-Hexanediolforindustrialuse 2013-12-31发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司、丽水市南明化工有限公司。 本标准主要起草人:史君、赵纯革、王健、黄一平、王丽姝、王巍、周明何。 ⅠGB/T30305—2013 工业用1,6-己二醇 1 范围 本标准规定了1,6-己二醇的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。 本标准适用于以精己二酸或混合二元酸、一元醇为原料,经酯化、加氢、精馏制得的1,6-己二醇。 分子式:C6H14O2 结构式:CH2OH(CH2)4CH2OH 相对分子质量:118.17(按2007年国际相对原子质量)。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1665 增塑剂皂化值及酯含量的测定 GB/T3049 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法 GB/T3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位———铂-钴色号) GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6365 表面活性剂 游离碱度或游离酸度的测定 滴定法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7531 有机化工产品灼烧残渣的测定 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 3 性状 熔点为41℃~42℃,固态时为白色固体;熔融状态时为透明液体。 1GB/T30305—2013 4 要求 4.1 1,6-己二醇指标应符合表1的规定。 表1 技术指标 项 目指 标 优等品 合格品 1,6-己二醇,ω/% ≥99.5 ≥98.5 水,ω/% ≤0.20 ≤0.20 酸值(以氢氧化钾计)/(mg/g) ≤0.10 ≤0.10 皂化值(以氢氧化钾计)/(mg/g) ≤0.50 ≤3.0 灰分,ω/% ≤0.001 ≤0.002 铁,ω/% ≤0.0001 ≤0.0001 熔融色度(60℃)/Hazen单位(铂-钴色号) ≤20 ≤20 5 试验方法 警告:试验方法规定的一些过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 5.1 一般规定 本标准所用的试剂和水,在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、 GB/T603之规定制备。 5.2 1,6-己二醇含量的测定 5.2.1 方法提要 正丁醇作为溶剂溶解样品,采用气相色谱法,在选定的工作条件下,使试样气化后,通过毛细管色谱 柱,使各组分得到分离,用火焰离子化检测器检测,采用面积归一法定量。 5.2.2 仪器 5.2.2.1 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器,整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定, 线性范围满足分析要求。 5.2.2.2 记录仪:色谱工作站。 5.2.2.3 微量进样器:0.5μL。 5.2.3 试剂 正丁醇:色谱纯。 2GB/T30305—2013 5.2.4 色谱操作条件 根据不同仪器及本试验要求选择最佳操作条件,本标准推荐的色谱柱及典型色谱操作条件见表2。 典型色谱图及各组分的相对保留值见图A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作 条件均可使用。 表2 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件 色谱柱 固定相为5%二苯基、1%乙烯基、94%二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱 柱长/柱内径/液膜厚度 50m×0.32mm×0.6μm 柱温 起始100℃,以4℃/min速率升温至260℃,保持10min 汽化室温度/℃ 250 检测器温度/℃ 250 载气(N2)平均线速/(cm/s) 25 尾吹辅助气/(cm/s) 300 空气流量/(mL/min) 300 氢气流量/(mL/min) 30 分流比 100∶1 溶剂 正丁醇 样品浓度/(g/mL) 0.3 进样量/μL 0.5 5.2.5 分析步骤 根据仪器说明书,调节仪器至表2所示的操作条件,待仪器稳定后即可开始测定。 5.2.6 结果计算 1,6-己二醇的质量分数w1按式(1)计算: w1=A1 ∑Ai×(100%-w2) …………………………(1) 式中: A1———试样中1,6-己二醇的峰面积; ∑Ai———试样中各组分的峰面积之和(扣除溶剂正丁醇); w2———5.3中测得的水的质量分数。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。 5.3 水分的测定 称取试样0.2g,准确至0.0002g。按GB/T6283规定的方法进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 5.4 酸值的测定 称取试样20g,准确至0.0002g。用沸水浴进行适当加热以使样品溶解。其余步骤按照 3GB/T30305—2013 GB/T6365规定的方法进行。用1mL微量滴定管滴定。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大 于0.002mg/g。 5.5 皂化值的测定 5.5.1 仪器 5.5.1.1 滴定管:25mL。 5.5.1.2 移液管:20mL。 5.5.2 试剂 5.5.2.1 氢氧化钾-乙醇标准溶液:c(KOH)=0.05mol/L。 5.5.2.2 盐酸标准滴定溶液:c(HCl)=0.1mol/L。 5.5.3 分析步骤 称取试样10g,准确至0.0002g。加入20mL氢氧化钾-乙醇标准溶液,其余操作步骤及结果计算 按GB/T1665的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大 于0.03mg/g。 5.6 灰分的测定 称取试样约200g,准确至0.01g。灼烧温度850℃,灼烧时间30min,其余按照GB/T7531的规 定进行。灰分测定后的试料可用于5.7铁含量的测定。 取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果,两次平行测定结果的相对平均偏差小于规定 的20%。 5.7 铁含量的测定 5.7.1 试剂 盐酸溶液:20%。 5.7.2 分析步骤 将按5.6中灰分测定后的试料,用20mL盐酸溶液溶解。其余按照GB/T3049规定的方法进行。 5.7.3 结果计算 铁的质量百分数w3按式(2)计算: w3=W m×100% …………………………(2) 式中: W———从标准曲线上查得的铁的质量的数值,单位为克(g); m———试样质量,单位为克(g)。 取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果,两次平行测定结果之差不大于0.000015%。 5.8 熔融色度的测定 取60℃下熔融试样,倒入已加热至60℃的100mL比色管中,其余按照GB/T3143的规定进行。 4GB/T30305—2013 6 检验规则 6.1 表1的全部项目为型式检验项目,其中1,6-己二醇、水、酸值、皂化值、熔融色度为出厂检验项目。 在正常情况下,每6个月至少进行一次型式检验。当遇到下列情况之一时,应进行型式检验: a) 更新关键生产工艺; b) 主要原料有变化; c) 停产后又恢复生产; d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异; e) 发生重大质量事故时; f) 质量监督机构依法提出要求时。 6.2 以同一批次罐装的均匀产品为一批。 6.3 取样按GB/T6678、GB/T6679和GB/T6680的规定进行。采样总量应保证检验的要求。采样 时,样品分装于两个清洁干燥的样品瓶中,密封后贴上标签,注明生产厂名称、产品名称、批号、取样时间 和取样人姓名,一瓶供检验,一瓶保存6个月备查。 6.4 检验结果的判断按GB/T8170的修约值比较法进行。检验结果如有任何一项指标不符合本标准 的要求,应重新自两倍量的包装单元中采样进行复检。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标 准要求,则整批产品为不合格。 7 包装、标志、运输和贮存 7.1 标志 7.1.1 产品的包装容器上应有牢固清晰的标志,其内容包括: a) 产品名称; b) 生产厂名称; c) 厂址; d) 商标; e) 批号或生产日期; f) 净含量; g) 本标准编号。 7.1.2 每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明,内容至少包括: a) 生产厂名称; b) 产品名称; c) 生产日期和/或批号; d) 产品质量检验结果或检验结论; e) 本标准编号。 7.2 包装 本产品应用200L干燥清洁的镀锌桶包装。也可根据用户需求采用其他包装形式,具体要求与用 户协商。 7.3 运输 本产品稍有吸湿性,在装卸及运输过程中,应做好密封措施,以