ICS71.100.40 G71 中华人民共和国国家标准 GB/T30309—2013 多 多硫化物硅烷偶联剂 Polysulfidesilanecouplingagent 2013-12-31发布 2014-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会化学助剂分技术委员会(SAC/TC35/SC12) 归口。 本标准负责起草单位:南京曙光硅烷化工有限公司。 本标准参加起草单位:荆州市江汉精细化工有限公司。 本标准主要起草人:陶再山、梅宁、徐娟、李春华、甘书官。 ⅠGB/T30309—2013 多硫化物硅烷偶联剂 1 范围 本标准规定了多硫化物硅烷偶联剂的分类、型号、标记、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输 和贮存。 本标准适用于以γ-氯丙基三乙氧基硅烷和多硫化钠为主要原料经反应制得的液体多硫化物硅烷 偶联剂、以液体多硫化物硅烷偶联剂与载体(N330炭黑或沉淀水合二氧化硅)复配成的固体多硫化物 硅烷偶联剂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T601—2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603—2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1671—2008 增塑剂闪点的测定 克利夫兰开口杯法 GB/T3051—2000 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 汞量法 GB/T4472—2011 化工产品密度、相对密度的测定 GB/T5561—2012 表面活性剂 用旋转式黏度计测定 黏度和流动性质的方法 GB/T6488—2008 液体化工产品 折光率的测定(20℃) GB/T6679—2003 固体化工产品采样通则 GB/T6680—2003 液体化工产品采样通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722—2006 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T11409—2008 橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法 3 分类、型号和标记 3.1 分类 多硫化物硅烷偶联剂根据产品形态的不同分为液体和固体两类。 3.2 型号 3.2.1 液体产品的型号 液体产品按二硫化物含量的不同分为以下四种型号: a) 17型 表示双-(丙基三乙氧基硅烷)多硫化物的二硫化物含量为(17.0±3.0)%; b)56型 表示双-(丙基三乙氧基硅烷)多硫化物的二硫化物含量为(56.0±5.0)%; 1GB/T30309—2013 c)75型 表示双-(丙基三乙氧基硅烷)多硫化物的二硫化物含量为(75.0±5.0)%; d)85型 表示双-(丙基三乙氧基硅烷)多硫化物的二硫化物含量为(85.0±5.0)%(不包含二硫 化物含量为80%)。 注:17型多硫化物硅烷偶联剂俗称Si69。 3.2.2 固体产品的型号 固体产品按四种型号的液体产品分别以N330炭黑、沉淀水合二氧化硅为载体复配成的产品分为 八个型号。 3.3 标记 多硫化物硅烷偶联剂的型号标记如下: Si 产品代号□- 二硫化物含量代号□ 载体代号(液体产品无此标记,N330炭黑用B表示, 沉淀水合二氧化硅用S表示) 示例: 二硫化物含量为(56.0±5.0)%、无载体,产品标记为:Si56; 二硫化物含量为(56.0±5.0)%、载体为N330炭黑,产品标记为:Si56-B; 二硫化物含量为(56.0±5.0)%、载体为沉淀水合二氧化硅,产品标记为:Si56-S。 4 要求 多硫化物硅烷偶联剂的技术要求及相应的试验方法应符合表1和表2的规定。 表1 液体多硫化物硅烷偶联剂的技术要求和相应的试验方法 项目指标 Si17 Si56 Si75 Si85试验方法 外观 黄色透明液体 5.2 密度(20℃)/(g/cm3) 1.070~1.0901.030~1.0501.025~1.0451.020~1.040 5.3 折光率,n20 D 1.4800~1.49501.4600~1.47501.4550~1.47001.4500~1.46505.4 黏度(20℃)/(mPa·s)≤ 15.0 12.0 5.5 闪点/℃ ≥ 100 5.6 氯含量/% ≤ 0.40 5.7 杂质含量/% ≤ 4.0 5.8 二硫化物含量/% 14.0~20.0 51.0~61.0 70.0~80.080.0~90.0 (不含80.0)5.9 平均硫链长 3.60~3.90 2.45~2.75 2.20~2.50 2.05~2.35 5.10 总硫含量/% 21.7~23.7 15.1~17.5 13.5~15.9 13.4~15.8 5.11 2GB/T30309—2013 表2 固体多硫化物硅烷偶联剂的技术要求和相应的试验方法 项目指标 Si17-BSi56-BSi75-BSi85-BSi17-SSi56-SSi75-SSi85-S试验方法 外观 黑色颗粒 白色粉末 5.2 加热减量/% ≤ 2.0 5.12 灰分/%10.5~ 12.511.3~ 13.311.4~ 13.411.5~ 13.552.0~ 62.053.0~ 63.054.0~ 64.055.0~ 65.05.13 丁酮不溶物/% 49.0~55.0 5.14 总硫含量/%10.8~ 12.37.5~ 9.07.0~ 8.56.5~ 8.010.8~ 12.37.5~ 9.07.0~ 8.56.5~ 8.05.11 5 试验方法 5.1 一般规定 除非另有说明,分析中所用标准溶液、制剂及制品,均按GB/T601—2002、GB/T603—2002规定 制备,分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682—2008中规定的三级水。 本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合GB/T8170—2008中4.3.3修约值比较法的有关 规定。 5.2 外观的测定 在自然光下目测。 5.3 密度的测定 按GB/T4472—2011中4.3.3密度计法的规定进行测定。 5.4 折光率的测定 按GB/T6488—2008的规定进行测定。 5.5 黏度的测定 按GB/T5561—1994的规定进行测定。 5.6 闪点的测定 按GB/T1671—2008的规定进行测定。 5.7 氯含量的测定 5.7.1 试样的制备 称取试样0.013g~0.015g(精确至0.0001g)于小胶囊中的滤纸条上,小胶囊用透明的胶带(宽 12mm~13mm)制成,然后用滤纸包裹好,具体制法见附录A。 3GB/T30309—2013 5.7.2 试样的处理 在500mL燃烧瓶中加入质量分数为1%的氢氧化钠水溶液10mL、30%的过氧化氢溶液3~6滴, 通入氧气约30s,点燃滤纸尾部后立即插入燃烧瓶中,按紧瓶塞,小心倾斜燃烧瓶;燃烧示意图见附录A。 此时样品与滤纸在铂催化下充分燃烧(燃烧温度可达1000℃以上),燃烧完毕后,充分振摇燃烧瓶,水 封,放置30min至烟消失,然后打开瓶塞,用少量蒸馏水冲洗瓶塞及铂丝,加热溶液浓缩到5mL~10mL。 5.7.3 试样的测定 按GB/T3051—2000的规定进行测定。 5.7.4 允许差 两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.1%,取其算术平均值为测定结果。 5.8 杂质含量的测定 5.8.1 原理 在选定的色谱操作条件下,试样汽化后通过色谱柱各组分分离,用氢火焰离子化检测器检测,采用 内标法计算,得到杂质的含量。 5.8.2 试剂及材料 5.8.2.1 十一烷[1120-21-4](内标物),分析纯。 5.8.2.2 乙醇[64-17-5](标准样),色谱纯。 5.8.2.3 丙基三乙氧基硅烷[2550-02-9](标准样),含量≥99%。 5.8.2.4 γ-氯丙基三乙氧基硅烷[5089-70-3](标准样),含量≥99%。 5.8.2.5 环己烷[110-82-7],色谱纯。 5.8.2.6 氮气,含量≥99.99%。 5.8.2.7 氢气,含量≥99.99%。 5.8.2.8 空气,经活性炭和分子筛净化。 5.8.3 仪器 5.8.3.1 气相色谱仪:灵敏度和稳定性符合GB/T9722—2006的规定,带分流/不分流进样口。 5.8.3.2 气相色谱柱:长度30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm的毛细管柱,固定液为5%苯基+95%聚 二甲基硅氧烷。 5.8.3.3 FID检测器。 5.8.3.4 气相色谱工作站。 5.8.3.5 微量进样器:10μL。 5.8.3.6 10mL样品瓶。 5.8.4 操作条件 气相色谱操作条件见表3。 4GB/T30309—2013 表3 气相色谱操作条件 项目 操作条件 氮气流速/(mL/min) 2.0 氢气流速/(mL/min) 30 空气流速/(mL/min) 300 分流比 1∶100 进样口温度/℃ 250 检测器温度/℃ 320 初始温度/℃ 70 程序升温速度/(℃/min) 10 终止温度/℃ 260 终止时间/min 10 进样体积/μL 1.0 注:此系典型操作参数,可根据不同仪器特点、环境条件,对给定操作参数作适当调整。 5.8.5 分析步骤 5.8.5.1 校正因子的确定 5.8.5.1.