ICS91.120.10 Q25 中华人民共和国国家标准 GB/T30694—2014 硬质酚醛泡沫制品 甲醛释放量的测定 Rigidphenolicfoam(PF)—Determinationofformaldehydeemission 2014-12-31发布 2015-03-02实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC374)提出并归口。 本标准起草单位:广州质量监督检测研究院、山东圣泉化工股份有限公司、广州市华德新材料有限 公司。 本标准主要起草人:何国山、曹志祥、潘永红、李晓增、叶元坚、赵慕莲、黄胜权、邓刚、李枝芳、蔡锦安、 张秀梅、陈志。 ⅠGB/T30694—2014 硬质酚醛泡沫制品 甲醛释放量的测定 1 范围 本标准规定了硬质酚醛泡沫制品中甲醛释放量的测定方法。 本标准适用于酸固化法和碱固化法生产的硬质酚醛泡沫制品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T17657—2013 人造板及饰面人造板理化性能试验方法 GB18580 室内装饰装修材料 人造板及其制品中甲醛释放限量 GB18587 室内装饰装修材料 地毯、地毯衬垫及地毯胶粘剂有害物质释放限量 3 术语和定义 GB18580界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 干燥器法测定值 thedesiccatortestvalue 用干燥器法测定的试样释放于吸收液(蒸馏水)中的甲醛量。 3.2 气候箱法测定值 thechambertestvalue 使用本标准规定的气候箱测定试样向空气中释放的甲醛量。 3.3 气候箱容积 volumeofthechamber 无负荷时箱内总的容积。 3.4 承载率 loadingfactor 试样暴露的总表面积(不包括四边表面积)与气候箱容积之比。 3.5 空气置换率 airexchangerate 每小时通过气候箱的空气体积与气候箱容积之比。 3.6 空气流速 airvelocity 气候箱中试样表面附近的空气速度。 3.7 稳定状态 steady-state 当在测试条件下试样的甲醛释放量处于类似不变的某种状态,即可认为气候箱内的甲醛浓度处于 1GB/T30694—2014 稳定不变状态。 注:实际上,由于甲醛释放是不可逆的,真正的稳定状态是不能实现的,当经过4d的测试,最后2次测定结果的差 异小于或等于5%时,即认为甲醛释放已达到稳定状态。 4 甲醛的收集 4.1 干燥器法 4.1.1 原理 在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿,在其上方固定的金属支架上放置试样,释放出的甲醛被蒸 馏水吸收,此吸收液作为试样溶液。 4.1.2 仪器设备 4.1.2.1 干燥器:40L玻璃干燥器,配密封良好的盖子。 4.1.2.2 吸收容器:玻璃结晶皿,直径60mm,深度40mm~50mm。 4.1.3 试样制备 试样应在剪去距酚醛泡沫制品边沿50mm的样品后制备,保证总的释放表面积为450cm2,释放 面不能有破损。制备好的试样新边立即用熔点为65℃石蜡密封。已封边的试样密封于聚乙烯树脂袋 中,放置在温度为(20±1)℃的恒温箱中至少24h。 4.1.4 收集方法 结晶皿中装入20mL蒸馏水,放在40L干燥器的底部,放置试样的金属支架放置于结晶皿上方的 洁净陶瓷板上,密闭干燥器盖子,此干燥器装置在(20±1)℃恒温室中放置24h,蒸馏水吸收从试样释 放出的甲醛,此溶液作为待测液。 4.2 气候箱法(稳定状态测试法) 4.2.1 原理 将释放表面积为1m2的试样放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定范围的有效 容积1m3的气候箱内。甲醛从试样中释放出来,与箱内空气混和,定期抽取箱内空气,将抽出的空气通 过盛有蒸馏水的吸收瓶,空气中的甲醛全部溶入水中;测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积,计算 出每立方米空气中的甲醛量,以毫克每立方米(mg/m3)表示,抽气是周期性的,直到气候箱内的空气中 甲醛浓度达到稳定状态为止。 4.2.2 仪器设备 4.2.2.1 气候箱(1m3) 气候箱(规定体积)应有箱体、空气循环装置、空气交换装置、空气净化装置、温度和相对湿度控制装 置、监测装置等组成部分,箱体内表面材质等应符合GB18580和GB18587规定。 4.2.2.2 温度和湿度 保持气候箱内温度为(23±0.5)℃,相对湿度为(45±3)%。 2GB/T30694—2014 4.2.2.3 空气流速 气候箱内的空气循环装置应保持箱内空气充分混合,在测试试样表面的空气流速应为0.1m/s~ 0.3m/s。 4.2.2.4 空气置换率 气候箱带有的调节空气交换的装置,应能将空气置换率维持在(1.0±0.05)h-1,保证气候箱体的气 密性。 4.2.2.5 补给空气中甲醛的本底浓度 补给空气应足够洁净,进入箱内的空气中的甲醛的本底浓度应在0.006mg/m3以下。 4.2.2.6 监测、记录测试条件仪器 监测、记录测试条件仪器应满足如下精度要求: ———温度:0.1℃; ———相对湿度:1%; ———空气置换率:0.03h-1; ———空气流速:0.05m/s。 4.2.2.7 空气抽样系统 空气抽样系统包括:抽样管(1)、两个100mL的吸收瓶(2,用于采集和分析甲醛)、硅胶干燥器(3, 用于干燥空气)、气体流量阀(4)、气体抽样泵(5)、气体流量计(6)、带温度计的气体计量表(7)、气压表 (8)。见图1示例。 图1 测定气候箱内空气中甲醛浓度抽样系统示例 4.2.3 试样制备 试样总的释放表面积为1m2(双面计。平板状试样的规格为长=500mm,宽=500mm,2块;或长 =1000mm,宽=500mm,1块;形状不规则的试样,根据其几何形状计算释放面积,应保证总的释放面 积为1m2)。试样应在距酚醛泡沫制品边沿50mm内制备,制备好的试样非释放面立即用熔点为 65℃石蜡密封。试样在气候箱的中心放置,表面与箱内空气流动方向平行。 3GB/T30694—2014 4.2.4 收集方法 4.2.4.1 气候箱内的测试条件 ———温度:(23±0.5)℃; ———相对湿度:(45±3)%; ———承载率:(1.0±0.02)m2/m3; ———空气置换率:(1.0±0.05)h-1; ———空气流速:0.1m/s~0.3m/s。 4.2.4.2 本底浓度测试 试验前要对箱体内进行清洗,可先用碱性清洗剂清洗箱内壁,再用去离子水或蒸馏水擦洗两次,再 干燥。 然后进行本底浓度测试。本底浓度测试至少要在开机达到设定条件的一个小时后才进行,如果本 底浓度等于或低于0.006mg/m3,则可以放置试样在气候箱内;如果高于0.006mg/m3,则应继续开机 空白运行直至本底浓度符合要求为止。 4.2.4.3 气候箱内空气抽样 气候箱稳定状态测试检测持续时间至少为10d,第7天开始测定(非必要条件),每天测定两次,两 次测试间隔应在3h之上,直至达到稳定状态。当经过至少4d的测量之后,最后2次测定结果的差异 小于等于5%即认为达到稳定状态。如果在第28天内仍未达到稳定状态,则用第28天的测定值作为 稳定状态时的甲醛释放量测定值。 空气抽样时,先将空气采样系统和气候箱的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入15mL蒸馏水, 开动抽气泵,抽气速度在1L/min,每次至少抽取60L空气。此吸收液作为待测液。 4.3 气候箱法(24h释放测试法) 4.3.1 原理 将释放表面积为1m2试的样放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定范围的有效 容积1m3的气候箱内。甲醛从试样中释放出来,与箱内空气混和,以释放24h作为测试终点,抽取箱 内空气,将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶,空气中的甲醛全部溶入水中;测定吸收液中的甲醛量 及抽取的空气体积,计算出每立方米空气中的甲醛量,以毫克每立方米(mg/m3)表示。 4.3.2 仪器设备 同本标准4.2.2。 4.3.3 试样制备 同本标准4.2.3。 4.3.4 收集方法 4.3.4.1 气候箱内的测试条件 同本标准4.2.4.1。 4GB/T30694—2014 4.3.4.2 本底浓度测试 同本标准4.2.4.2。 4.3.4.3 气候箱内空气抽样 试样在气候箱中释放24h后为测试终点,抽取箱内空气测定甲醛浓度。空气抽样时,先将空气采 样系统和气候箱的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入15mL蒸馏水,开动抽气泵,抽气速度在 1L/min,每次至少抽取60L空气。此吸收液作为待测液。 5 甲醛含量测定 5.1 原理 吸收液中的甲醛,在质量分数为20%的乙酸铵溶液中,与乙酰丙酮反应,在(40±1)℃条件下,生成 稳定的黄绿色化合物二乙酰基二氢卢剔啶,在波长为412nm时,该化合物的吸光度最大,用分光光度 计测定吸收液的吸光度,由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度,根据公式计算出试样的甲醛释放量。 5.2 试剂 按GB/T17657—2013中的4.59.3的规定。 5.3 溶液配制 按GB/T17657—2013中的4.59.4的规定。 5.4 仪器设备 按GB/T17657—2013中的4.59.2的规定。 5.5 甲醛浓度的测定 5.5.1 标准曲线绘制 按GB/T17657—2013中的4.59.6