ICS61.060 Y78 中华人民共和国国家标准 GB/T30910—2014 胶鞋 2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯 并噻唑迁移量的测定 Rubbershoes—Determinationofmigrationof2-mercaptobenzothiazoleand 2,2'-dithiobis(benzothiazole) 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准依据GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会胶鞋分技术委员会(SAC/TC35/SC9)归口。 本标准主要起草单位:中华人民共和国莆田出入境检验检疫局,昆山安泰检验技术服务有限公司、 南安市官桥美人桥鞋厂、厦门中迅德检测技术有限公司、福建闽克鞋服有限公司、茂泰(福建)鞋材有限 公司、福建省鞋类产品质量监督检验中心、泉州市标准化研究所、新百丽鞋业(深圳)有限公司、上海市质 量监督检验技术研究院。 本标准主要起草人:方光伟、童玉贵、周利英、黄萍、蔡志杰、张亚红、蔡天宫、宋晓武、尤永谊、 丁思博、陈芹、费国平、林清山、吕培其、陈志强、田茹。 ⅠGB/T30910—2014 胶鞋 2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯 并噻唑迁移量的测定 警告1:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家的有关法律法规的规定。 警告2:本标准的某些步骤中使用或生成的物质和废料可能对当地的环境有所损害。应制定适当 的安全操作和使用后安全处理的有关文件。 1 范围 本标准规定了用液相色谱法测定胶鞋中2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑向汗液迁移量的 方法。 本标准适用于胶鞋用橡胶材料中2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑因与汗液接触而迁移出的量 的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 用酸性汗液提取试样中的2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑,提取液经二氯甲烷萃取浓缩,丙酮 定容,用液相色谱仪测定,根据其保留时间定性,用外标法定量。 4 试剂和材料 除非另有说明,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。 4.1 乙腈:色谱纯。 4.2 丙酮:色谱纯。 4.3 二氯甲烷。 4.4 0.01mol/L磷酸二氢钠溶液:称取1.56g磷酸二氢钠,用水溶解并定容至1L。 4.5 酸性汗液:每升水中含0.5gL-组氨酸单盐酸盐(C6H9N3O2·HCl)、5g氯化钠(NaCl)、2.2g磷 酸二氢钠(NaH2PO4·2H2O),并用1mol/L氢氧化钠(NaOH)溶液调整试液pH至5.5(±0.2),此溶 液应现配现用。 4.6 2-巯基苯并噻唑标准品:分子式C7H5NS2,CAS号149-30-4,纯度99.1%。 4.7 二硫化二苯并噻唑标准品:分子式C14H8N2S4,CAS号120-78-5,纯度99.1%。 4.8 标准贮备溶液:称取2-巯基苯并噻唑和二硫化二苯并噻唑标准品各10.0mg,分别用丙酮溶解并定 容至100mL,该标准贮备溶液置于4℃冰箱中避光保存,有效期2个月。 1GB/T30910—2014 4.9 标准工作溶液:取适量标准贮备溶液,根据需要用丙酮逐级稀释成适用浓度的系列标准工作溶液, 现配现用。 4.10 微孔滤膜:0.45μm,有机相。 5 仪器和设备 5.1 液相色谱仪:配有二极管阵列检测器。 5.2 水浴恒温振荡器,可往复振荡。 5.3 氮吹仪。 5.4 涡旋混合器。 5.5 移液管。 5.6 玻璃具塞锥形瓶。 5.7 玻璃分液漏斗。 5.8 玻璃离心管。 5.9 分析天平:精确至0.1mg。 6 试样制备 取胶鞋上的橡胶材料,切成尺寸不超过2cm×2cm×1cm的规则小块,仔细削去花纹面的不规则 花纹,准确量取尺寸并计算各面面积(切痕面近似当做平面计算面积),各面面积相加和为试样小块的总 表面积(单位cm2)。 可用冲刀冲裁出近似长方体的橡胶小块,有花纹一面的宽度不超过1cm为宜,便于削去花纹。然 后用裁刀削去凹凸面的不规则花纹,注意不使切痕过深,切痕面近似当做平面计算面积。 7 分析步骤 7.1 提取液的制备 取约20cm2试样于玻璃具塞锥形瓶中,按(1cm2:1mL)比例加入相应体积的酸性汗液,置水浴恒 温振荡器(5.2)中,在37℃±2℃下以150r/min往复振荡提取24h±0.5h,取下冷却至室温,待萃取。 7.2 萃取浓缩 移取提取液(7.1)10mL于玻璃分液漏斗中,加入5mL二氯甲烷,振荡萃取15min,静置10min, 下层萃取液放入玻璃离心管中。再加入5mL二氯甲烷重复萃取操作一次,下层萃取液合并于玻璃离 心管中。用氮吹仪在室温下把萃取液吹干,过程中注意不使液体飞溅。用移液管准确移取1mL丙酮 至玻璃离心管中,涡旋混合30s,用0.45μm滤膜过滤,供液相色谱分析用。 7.3 测定 7.3.1 液相色谱条件 由于测试结果取决于所用仪器,因此不可能给出色谱分析的普适参数。下面给出的操作参数已被 证明是可行的,仅作为测定时的参考: a) 色谱柱:C18柱,柱长250mm,内径4.6mm,粒径5μm,或相当者。 b)流动相:乙腈-10mmol/L磷酸二氢钠溶液(70+30,V1+V2)。 2GB/T30910—2014 c)流速:1.0mL/min。 d)波长:2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑的波长分别为320nm和274nm。 e)柱温:30℃。 f)进样量:20μL。 7.3.2 绘制标准工作曲线 根据样液中2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑含量的情况选定系列标准工作溶液。按照7.3.1 色谱条件,对标准工作溶液进行检测。以标准工作溶液浓度为横坐标,以对应的峰面积为纵坐标,绘制 标准工作曲线,得到线性方程。标准溶液色谱图和光谱图参见附录A。 7.3.3 试样测定 按照7.3.1色谱条件,测试试样。标准工作溶液和样液中的2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑的 响应值均应在仪器检测的线性范围内。 7.4 空白试验 除不加试样外,按上述7.1~7.3测定步骤进行。 8 结果计算 样品中噻唑类的迁移量按式(1)进行计算: x=(c-c0)V S…………………………(1) 式中: x———试样中噻唑类迁移量,单位为微克每平方厘米(μg/cm2); c———由标准曲线而得的样液中噻唑类浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); c0———由标准曲线而得的空白试液中噻唑类浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样液的最终定容体积,单位为毫升(mL); S———分取的10mL提取液代表的试样面积,单位为平方厘米(cm2)。 9 检出限、回收率 9.1 检出限 本方法的检出限为0.1μg/cm2。 9.2 回收率 9.2.1 2-巯基苯并噻唑: 在添加浓度为0.1μg/cm2时,回收率在87%~95%之间; 在添加浓度为0.3μg/cm2时,回收率在93%~103%之间; 在添加浓度为1.0μg/cm2时,回收率在91%~102%之间。 9.2.2 二硫化二苯并噻唑: 在添加浓度为0.1μg/cm2时,回收率在67%~84%之间; 在添加浓度为0.3μg/cm2时,回收率在69%~84%之间; 在添加浓度为1.0μg/cm2时,回收率在71%~89%之间。 3GB/T30910—2014 10 试验报告 试验报告应包括下列内容: a) 本标准的编号和名称; b)测试样品的详细说明; c)试样中噻唑类迁移量,μg/cm2; d)与规定的分析步骤的差异; e)在试验中观察到的异常现象; f)试验日期。 4GB/T30910—2014 附 录 A (资料性附录) 2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑标准溶液的液相色谱图和光谱图 液相色谱图见图A.1、图A.2、图A.3。 图A.1 2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑标准溶液的液相色谱图 图A.2 2-巯基苯并噻唑标准溶液的光谱图 5GB/T30910—2014 图A.3 二硫化二苯并噻唑标准溶液的光谱图 6GB/T30910—2014