ICS13.300 A80 中华人民共和国国家标准 GB/T31516—2015 邻苯二甲酸酐危险特性分类方法 Classificationmethodforhazardouscharacterisiticsofphthalicanhydride 2015-05-15发布 2015-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归口。 本标准起草单位:常州进出口工业及消费安全检测中心、常州出入境检验检疫局、北京出入境检验 检疫局、广东出入境检验检疫局技术中心。 本标准主要起草人:刘君峰、张敏、王红松、陈庆俊、许志钦、叶树亮、杨遂军。 ⅠGB/T31516—2015 引 言 邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是我国四大有机酸酐中生产与消费量最大的品种,其主要用于生产邻苯 二甲酸酯类增塑剂(例如邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丙酯)、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、染料及 颜料、医药及农药等,是我国重要的进出口化工原料。 邻苯二甲酸酐是白色鳞片状或结晶性粉末,分子式C8H4O3,相对分子质量148.11,CAS号85-44-9, 微溶于水。在邻苯二甲酸酐生产的工艺中,马来酸酐是常见杂质之一。 联合国《关于危险货物运输的建议书 规章范本》第3.3章“适用于某些物品的特殊规定”第169条 明确规定,如果固态邻苯二甲酸酐或四氢苯酐中马来酸酐含量小于或等于0.05%,其危险性分类结果为 非危险品,相反则分类为第8类腐蚀品,联合国编号(UNNo.)为2214,包装类别为Ⅲ类。 为了对邻苯二甲酸酐危险特性的准确鉴定,建立邻苯二甲酸酐中杂质马来酸酐含量的测定方法是 关键,特制定本标准。 ⅡGB/T31516—2015 邻苯二甲酸酐危险特性分类方法 1 范围 本标准规定了固态邻苯二甲酸酐的危险货物危险特性分类方法。 本标准适用于固态邻苯二甲酸酐危险货物危险性的分类。 本标准不适用于熔融态邻苯二甲酸酐(UNNo.3256)的分类。 2 方法概要 称取一定量的固态邻苯二甲酸酐配成乙腈溶液,经有机过滤膜过滤后,用气相色谱进行分析,外标 法定量。根据邻苯二甲酸酐中马来酸酐的含量,判定其危险特性。本方法中马来酸酐的定量检测限为 5mg/kg。邻苯二甲酸酐和马来酸酐的常见理化特性参见附录A。 3 试剂和材料 3.1 乙腈:色谱纯。 3.2 马来酸酐标准品:纯度≥99%。 3.3 马来酸酐标准储备溶液:准确称取10mg马来酸酐标准品,精确至0.1mg,置于100mL容量瓶 中,用乙腈溶解并定容至刻度,混匀。该溶液的浓度为100mg/L。 3.4 标准工作溶液:分别准确移取0.25mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL和10.0mL马来酸酐标 准储备溶液于6个100mL容量瓶中,用乙腈定容至刻度,所配标准工作溶液浓度为0.25mg/L、 0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L和10.0mg/L。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱仪(GC):配有氢火焰离子化检测器(FID)。 4.2 有机过滤膜:0.45μm。 4.3 分析天平:精确至0.1mg。 5 分析步骤 5.1 测试液的制备 准确称取1g邻苯二甲酸酐样品,精确至0.1mg,置于25mL容量瓶中,用乙腈溶解并定容至刻 度,混匀,待上机分析。 1GB/T31516—2015 5.2 气相色谱条件 a) 色谱柱:DB-17MS30m×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚)毛细管柱,或相当者; b)柱温:初始温度70℃,保持2min,以20℃/min升温至250℃; c)进样口温度:280℃; d)检测器温度:280℃; e)载气:氮气(纯度>99.99%); f)柱流速:1.0mL/min,恒流模式; g)燃烧气:高纯氢,流速30mL/min;空气:流速300mL/min; h)进样量:1μL; i)分流比:1︰1。 5.3 绘制标准工作曲线 按照5.2所列测定条件,将标准工作溶液(3.4)按照浓度由低到高的顺序依次进样测定。以标准溶 液中马来酸酐的浓度为横坐标,单位为毫克每升(mg/L),以对应的马来酸酐色谱峰面积为纵坐标,绘制 标准曲线。典型的气相色谱图参见附录B。 按式(1)计算回归参数: ys=a×xs+b …………………………(1) 式中: ys———马来酸酐的色谱峰面积; a———回归曲线的斜率; xs———标准工作溶液中马来酸酐的浓度,单位为毫克每升(mg/L); b———回归曲线的截距。 5.4 试样的测定 将样品测试液(5.1)同样按照5.2所列气相色谱条件进样分析,得样品中马来酸酐的色谱峰面积。 5.5 注意事项 当样品测试液(5.1)中马来酸酐的浓度大于标准曲线的浓度上限时,应将测试液用乙腈进行适当稀 释,确保稀释后的测试液中马来酸酐含量在标准曲线的浓度范围内。 6 结果计算 邻苯二甲酸酐中马来酸酐含量可按式(2)计算: x=(y-b)×25×n a×m…………………………(2) 式中: x———邻苯二甲酸酐中马来酸酐的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 2GB/T31516—2015 y———样品测试液中马来酸酐的色谱峰面积; b———回归曲线的截距; 25———测试液定容体积,单位为毫升(mL); n———测试液的稀释倍数; a———回归曲线的斜率; m———称样量,单位为克(g)。 7 危险特性判定 7.1 如果邻苯二甲酸酐中马来酸酐含量小于或等于500mg/kg,则应分类为非危险货物。 7.2 如果邻苯二甲酸酐中马来酸酐含量大于500mg/kg,则应分类为第8类腐蚀品,联合国编号 (UNNo.)2214,包装类别为Ⅲ类。 3GB/T31516—2015 附 录 A (资料性附录) 邻苯二甲酸酐和马来酸酐的基本理化特性 A.1 邻苯二甲酸酐的基本理化特性 A.1.1 俗名:苯酐。 A.1.2 英文名:phthalicanhydride。 A.1.3 外观:白色鳞片状或结晶性粉末。 A.1.4 分子式:C8H4O3。 A.1.5 相对分子质量:148.11。 A.1.6 CAS号:85-44-9。 A.1.7 EC号:201-607-5。 A.1.8 化学结构式: A.1.9 熔点:131℃~134℃。 A.1.10 沸点:284℃。 A.1.11 密度:1.53g/cm3。 A.1.12 水溶性:6g/L(20℃)。 A.2 马来酸酐的基本理化特性 A.2.1 俗名:顺丁烯二酸酐。 A.2.2 英文名:maleicanhydride。 A.2.3 外观:斜方晶系无色针状或片状结晶体。 A.2.4 分子式:C4H2O3。 A.2.5 相对分子质量:98.1。 A.2.6 CAS号:108-31-6。 A.2.7 EC号:203-571-6。 A.2.8 化学结构式: 4GB/T31516—2015 A.2.9 熔点:51℃~56℃。 A.2.10 沸点:200℃。 A.2.11 密度:1.48g/cm3。 A.2.12 水溶性:790g/L(25℃)。 5GB/T31516—2015