书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ７ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．７ — １９８７ 钨铁 　 锡含量的测定 　 苯基荧光酮光度法 和电感耦合等离子体原子发射光谱法 犉犲狉狉狅狋狌狀犵狊狋犲狀 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犻狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犘犺犲狀狔犾犳犾狌狅狉狅狀犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱犻狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔 犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犪狋狅犿犻犮犲犿犻狊狊犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．７ — １９８７ 《 钨铁化学分析方法 　 苯基荧光酮光度法测定锡量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．７ — １９８７ 比较 ， 其主要变化如下 ： ——— 新增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— 采用标准文本格式进行了文字修订 。 本部分附录 Ａ 是资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 、 刘惠丽 、 张映霞 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．７ — １９８７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ７ — ２００８ 钨铁 　 锡含量的测定 　 苯基荧光酮光度法 和电感耦合等离子体原子发射光谱法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了用苯基荧光酮光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨铁中的锡量 。 本部分适用于钨铁中锡含量的测定 ， 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１％ ～ ０．１２％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过在本部分中的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后 所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 苯基荧光酮光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用硝酸  氢氟酸溶解 ， 硫酸处理冒白烟 ， 在含酒石酸的硫酸酸性溶液中 ， 通入硫化氢使锡与铜 、 砷等共沉淀 ， 进行分离 。 以硝酸和硫酸溶解 ， 加硫酸锰和高锰酸钾使锡与二氧化锰共沉淀进行分离 。 用 盐酸和过氧化氢溶解 ， 加入酒石酸 、 草酸 、 聚乙烯醇掩蔽干扰元素 ， 以氨水调节 ｐＨ 值 ， 加入苯基荧光酮 使锡生成锡  苯基荧光酮配合物 ， 测量其吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 酒石酸 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 抗坏血酸 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ３ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸 ， ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 氨水 ， ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 氨水 ， １＋８ 。 ３ ． ２ ． １２ 　 硫化氢 。 ３ ． ２ ． １３ 　 酒石酸洗涤液 ， 取 １ｇ 酒石酸溶解于通入硫化氢饱和的 １００ｍＬ 硫酸 （ １＋１００ ） 中 。 ３ ． ２ ． １４ 　 硫酸锰溶液 ， ２０ｇ ／ Ｌ ， 称取 ２０ｇ 硫酸锰 ［ ＭｎＳＯ ４ ·（ ４ ～ ６ ） Ｈ ２ Ｏ ） 溶解于水中 ， 并稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １５ 　 高锰酸钾溶液 ， ３０ｇ ／ Ｌ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ７ — ２００８ ３ ． ２ ． １６ 　 酒石酸  草酸混合溶液 ， 称取 １０ｇ 酒石酸和 ０．２ｇ 草酸溶解于水中 ， 并稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １７ 　 苯基荧光酮 ， ０．１ｇ ／ Ｌ ， 称取 ０．０５ｇ 苯基荧光酮 （ Ｃｕ １９ Ｈ １２ Ｏ ５ ） 溶解于 ２０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ） 和 ４８０ｍＬ 乙醇 （ ９９．５％ ） 中 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １８ 　 聚乙烯醇溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ ， 皂化度约为 ８０％ 。 ３ ． ２ ． １９ 　 锡标准溶液 ： ３ ． ２ ． １９ ． １ 　 称取 ０．２５００ｇ 纯锡 （ ＞ ９９．９％ ）， 置于 ２００ｍＬ 铂皿中 ， 盖上表皿 ， 加入 ５０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ）， 在沸水浴中加热分解 ， 冷却后移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸 （ １＋１ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 铅 ５００．０ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １９ ． ２ 　 移取 １０．００ｍＬ 溶液 （ ３．２．１９．１ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸 （ １＋２ ） 稀至刻度 ， 混匀 。 此 溶液 １ｍＬ 含铅 ５ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． ２０ 　 溴甲酚绿溶液 ， 称取 ０．０４ｇ 溴甲酚绿溶解于 ２０ｍＬ 乙醇 （ ９９．５％ ） 中 ， 然后用水稀释至 １００ｍＬ 。 ３ ． ３ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 试样应通过 ０．０８８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ４ 　 分析步骤 ３ ． ４ ． １ 　 试料量 称取 ２．０００ｇ 试料 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ４ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ４ ． ３ 　 测定 ３ ． ４ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ３．４．１ ） 置于 ２００ｍＬ 铂皿中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ）、 滴加氢氟酸 （ ３．２．３ ）， 低温加 热溶解至试样分解 ， 加入 ２５ｍＬ 硫酸 （ ３．２．９ ）， 继续加热至冒硫酸白烟 ７ｍｉｎ ～ ８ｍｉｎ ， 取下 ， 稍冷 。 用水 洗内溶物于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 附着于铂皿上的沉淀以少量氨水 （ ３．２．１０ ） 溶解 ， 滴加硫酸 （ ３．２．９ ） 呈酸性 后 ， 洗于烧杯中 ， 用水稀释至约 ３００ｍＬ 。 ３ ． ４ ． ３ ． ２ 　 加入 １０ｇ 酒石酸 （ ３．２．１ ） 溶解后 ， 以氨水 （ ３．２．１０ ） 中和并过量 １０ｍＬ ， 加热至近沸 ， 并持续数 分钟 ， 稍冷 ， 用硫酸 （ ３．２．９ ） 中和并过量 １０ｍＬ ， 激烈地通入硫化氢 （ ３．２．１２ ） ３０ｍｉｎ 以上 ， 使铜 、 锡 、 砷 、 锑等以硫化物的形式沉淀 。 室温静置片刻使沉淀陈化 。 用慢速滤纸分离 ， 以酒石酸洗涤液 （ ３．２．１３ ） 充 分洗净 。 弃去滤液及洗液 。 沉淀连同滤纸一起移入原烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．５ ）、 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ）， 加热溶解沉淀 、 分解滤纸 ， 再加热冒硫酸浓烟至溶液透明 ［ 若滤纸分解不完全 ， 溶液呈黄褐色 ， 再补加 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ）， 加热至冒白烟 ］， 放冷 ， 加入约 ５０ｍＬ 水加热溶解盐类 ， 冷却至室温 。 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ４ ． ３ ． ３ 　 移取溶液 （ ３．４．３．２ ）［ 锡含量小于 ０．０５％ 时 ， 移取 ２０．００ｍＬ 溶液 ； 锡含量大于 ０．０５％ 时 ， 移 取 １０．００ｍＬ 或 ５．００ｍＬ 溶液 ］ 于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．８ ）、 ５ｍＬ 硫酸锰溶液 （ ３．２．１４ ）， 用水稀释至溶液体积约为 １５０ｍＬ ， 边煮沸边滴加高锰酸钾溶液 （ ３．２．１５ ） 使生成二氧化锰沉 淀并过量 ２ｍＬ ， 煮沸至高锰酸钾的红紫色消失 ， 静置片刻 ， 用慢速滤纸分离 ， 用温水充分洗净 ， 弃去滤液 及洗液 。 沉淀用温水洗入原烧杯中 ， 在滤纸上边滴加少量过氧化氢 （ ３．２．６ ） 边加入 １５ｍＬ 温盐酸 （ ３．２．７ ）， 溶解附着于滤纸上的沉淀 ， 并用温水洗净 ， 合并于原烧杯中 。 煮沸溶液溶解沉淀 ， 同时分解多 余的过氧化氢 ， 冷却至室温 ， 移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ４ ． ３ ． ４ 　 移取 １０．００ｍＬ 溶液 （ ３．４．３．３ ） 两份分别置于 １００ｍＬ 烧杯和 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 烧杯中的溶液 用水稀释至体积约 ５０ｍＬ ， 加入 ２ 滴 ～ ３ 滴溴甲酚绿溶液 （ ３．２．２０ ）， 用氨水 （ ３．２．１１ ） 滴定 ， 溶液由黄色 变为蓝色 （ 此时 ｐＨ 值为 ５．４ ）， 求出所需