书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ９ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．９ — １９９４ 钒铁 　 锰含量的测定 高碘酸钾光度法和火焰原子吸收光谱法 犉犲狉狉狅狏犪狀犪犱犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪狀犵犪狀犲狊犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲狆狅狋犪狊狊犻狌犿狆犲狉犻狅犱犪狋犲狅狓犻犱犪狋犻狅狀狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 犳犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  １５ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．９ — １９９４ 《 钒铁化学分析方法 　 高碘酸钾光度法和火焰原子吸收光谱法测 定锰量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ８７０４．９ — １９９４ 比较 ， 其主要变化为 ： ——— 删除了火焰原子吸收光谱法的附录 Ａ 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８７０４．９ — １９９４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ９ — ２００９ 钒铁 　 锰含量的测定 高碘酸钾光度法和火焰原子吸收光谱法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分规定了用高碘酸钾光度法和火焰原子吸收光谱法测定钒铁中的锰含量 。 本部分适用于钒铁中锰含量的测定 。 高碘酸钾光度法测定范围 （ 质量分数 ） ０．０５％ ～ ０．６０％ ； 火焰 原子吸收光谱法测定范围 （ 质量分数 ） ０．１０％ ～ １．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ８７０４ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 高碘酸钾光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用硫酸  磷酸溶解 ， 以高碘酸钾将锰氧化成高锰酸 ， 在分光光度计上 ５２５ｎｍ 波长处测量其吸光 度 。 在校准曲线上查得锰的质量 ， 计算得出试样中锰的含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 高碘酸钾 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 磷酸 ， ρ １．７０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸 ， １＋４ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 ＥＤＴＡ （ 二水合乙二胺四乙酸二钠 ） 溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 １００ｇ 二水合乙二胺四乙酸二钠 （ Ｃ １０ Ｈ １４ Ｎ ２ Ｏ ８ Ｎａ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 溶于含有 ５ｍＬ 氢氧化铵 （ ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ ） 的 ２００ｍＬ 水中 ， 用水稀释至 １０００ｍＬ 。 　 ３ ． ２ ． ７ 　 不含还原性物质的水 ： 在 １０００ｍＬ 水中加入 ２０ｍＬ 硫酸 （ １＋１ ）， 在微沸状态下加入少量 （ 约 ２ｇ ） 高碘酸钾 （ ３．２．１ ）， 并保持约 １０ｍｉｎ 。 冷却 ， 贮于玻璃瓶中 ， 备用 。 ３ ． ２ ． ８ 　 锰标准溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 金属锰 ［ 质量分数大于 ９９．９％ ， 预先在硫酸 （ ５＋９５ ） 中清洗除去表 面氧化物 ， 取出 ， 立即用水洗涤干净 ， 并用无水乙醇冲洗 ２ 次 ～ ３ 次 ， 自然干燥后使用 ］ 置于 ３００ｍＬ 烧杯 中 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ）， ２０ｍＬ 硫酸 （ １＋１ ）， 加热溶解 ， 蒸发至冒硫酸白烟驱除盐酸 ， 冷却至室温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含锰 １００ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 １ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ９ — ２００９ ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 试样应通过 ０．１７７ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 按表 １ 称取试样 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 锰含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．０５ ～ ０．３０ ０．２０ ＞ ０．３０ ～ ０．６０ ０．１０ ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料的分解 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ２５ｍＬ 硫酸 （ ３．２．５ ）、 ５ｍＬ 磷酸 （ ３．２．２ ）， 低温加热溶解至 试样分解完全时 ， 加入 ３ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ）、 ５ 滴 ～ ７ 滴氢氟酸 （ ３．２．４ ）， 继续加热至冒硫酸烟 ２ｍｉｎ ～ ３ｍｉｎ ， 取下 ， 稍冷 。 加入 ５０ｍＬ 水 ， 加热溶解盐类至溶液清澈 。 取下稍冷 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 显色与测定 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 于试液 （ ３．５．３．１ ） 中加入 ０．５ｇ 高碘酸钾 （ ３．２．１ ）， 低温加热煮沸至有紫红色的高锰酸出现 并保持 ３ｍｉｎ ， 取下 。 流水冷却至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以不含还原性物质的水 （ ３．２．７ ） 稀释至 刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 将部分溶液 （ ３．５．３．２．１ ） 移入适当吸收皿中 ， 在剩余溶液中滴入 ５ 滴 ～ ８ 滴 ＥＤＴＡ 溶液 （ ３．２．６ ）， 摇动使其紫红色褪去后作为参比溶液 。 于分光光度计上 ５２５ｎｍ 波长处 ， 测量其吸光度 ， 减去 随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度 。 从校准曲线上查得相应的锰的质量 （ μ ｇ ）。 ３ ． ５ ． ４ 　 校准曲线的绘制 ３ ． ５ ． ４ ． １ 　 分别移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 锰标准溶液 （ ３．２．８ ） 分别置于一组 ２５０ｍＬ 的锥形瓶中 ， 以下按分析步骤 ３．５．３．１ ～ ３．５．３．２ 进行 ， 测量其吸光度 。 ３ ． ５ ． ４ ． ２ 　 校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度 ， 为锰校准曲线系列溶液的净吸光 度 ， 以锰的质量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 净吸光度为纵坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ６ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算试样中锰的含量 （ 质量分数 ） 狑 （ Ｍｎ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｍｎ ） ＝ 犿 １ 犿 × １０ ６ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 自校准曲线上查得的锰的质量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ３ ． ７ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 ２ 所列允许差 。 表 ２ 　 允许差 ％ 锰含量 （ 质量分数 ） 允许差 ０．０５ ～ ０．３０ ０．０２ ＞ ０．３０ ～ ０．６０ ０．０３ ２ 犌犅 ／ 犜 ８７０４ ． ９ — ２００９ ４ 　 方法二 ： 火焰原子吸收光谱法 ４ ． １ 　 原理 试料用硝酸  氢氟酸分解后 ， 在盐酸介质中 ， 二氯化锶存在时 ， 于原子吸收光谱仪 ， 波长 ２７９．５ｎｍ 处 ， 用空气  乙炔火焰测定锰的吸光度 ， 通过校准曲线计算试样中锰的含量 。 为消除基体影响 ， 绘制校准曲线时 ， 应加入与试样溶液相近的钒量和铁量 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ４ ． ２ ． １ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ２ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ２ ． ３ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ４ ． ２ ． ４ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ５ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ６ 　 二氯化锶溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２５ｇ 六水合二氯化锶 （ ＳｒＣｌ ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ） 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５００ｍＬ 水溶解完全 ， 混匀 。 ４ ． ２ ． ７ 　 钒溶液 ， 称取 ３．５７０４ｇ 高纯五氧化二钒 （ ≥ ９９．９９％ ） 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 用少许水湿润后 ， 加 入 ５０ｍ