ICS 77.080.20 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 36226—2018 不锈钢 锰、镍、铬、钼、铜和钛含量的测定 手持式能量色散X射线荧光光谱法 （半定量法） Stainless steelDetermination of manganse,nickel,chromium,molybdenum copper and titanium-Handheld energy dispersive X-Ray fluorescence spectrometric method (semiquantitative method) 2019-02-01实施 2018-05-14发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 36226—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出 本标准由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本标准起草单位：南京市产品质量监督检验院、江苏天瑞仪器股份有限公司、钢研纳克检测技术有 限公司、佛山市质量计量监督检测中心、温州市龙湾区质量技术监督检验所、佛山市南海区标准化研究 与促进中心。 本标准主要起草人：毛敏明、王金砖、罗倩华、张玉洁、梁峙、姚栋梁、杨选林、林涛、罗有雄、项小平、 吴海娟、杜海慧。 GB/T36226—2018 不锈钢锰、镍、铬、钼、铜和钛含量的测定 手持式能量色散X射线荧光光谱法 （半定量法） 1范围 本标准适用于块状不锈钢样品中锰、镍、铬、钼、铜和钛含量的半定量分析，各元素测定范围见表1。 表1元素及测定范围 元素名称 测定范围（质量分数）/% 0.5~7.9 镍 0.2~20 铬 10~25 钼 0.3~6.2 铜 0.2~3.4 钛 0.2~0.6 规定的含量范围表示已做过精密度试验，超出该范围的可能也适用，但需要实验室进行确认 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T31364能量色散X射线荧光光谱仪主要性能测试方法 3原理 样品受到高能量X射线照射激发，样品中各元素发出特征X-射线荧光光谱。通过测量所产生的特 征X射线强度，根据校准曲线计算试样中锰、镍、铬、钼、铜和钛的初步含量。最后通过测试相近的有证 标准物质/标准样品，使用有证标准样品/标准物质中元素的认证值与测量值之间的偏差对测量结果进 行修正。 4 试剂与材料 一套有证标准物质/标准样品。用于日常分析绘制校准曲线时，所选系列有证标准物质/标准样品 1 GB/T36226—2018 中各被测元素含量应覆盖分析范围且有梯度；用于校正仪器漂移时，所选标准样品/标准物质不一定有 证书，但应有良好的均匀性。 5仪器 手持式能量色散X射线荧光光谱分析仪。X射线光管功率≥2W，分辨率≤180eV 6取样和制样 被测样品的有效待测区域直径应大于仪器所选测量区域直径，推荐待测区域直径不小于10mm。 有证标准物质/标准样品、分析样品应在同一条件下研磨及表面清洁处理，应保证样品表面平整、洁 净，无锈层及涂覆层，样品厚度应不小于0.5mm，且无物理缺陷。对于需要进行表面处理的样品，可使 用0.25mm以下光谱磨样机进行表面处理。 7仪器准备 警示一一仪器有高压部分，其初级激发X射线也会产生相当大的辐射剂量，对使用者有可能造成 损伤，因此，使用X射线仪器应符合国家有关法规的规定。应按照仪器厂家的安全说明书进行操作，使 用过程中严禁将设备对准人体进行照射 7.1环境条件应满足GB/T31364的仪器基本要求。避免在强磁场环境下使用 7.2仪器使用前应预先通电，开机预热后，经过初始化能量通道校正，确认仪器各部分状态正常。预热 时间应不少于5min。 8分析步骤 8.1校准曲线的确认 8.1.1测量样品前，用中间含量的有证标准物质/标准样品检验仪器内置校准曲线的有效性。如测量 结果处于其标准值的扩展不确定度范围内，则执行测量程序。否则，应按8.1.2步骤，重新建立校准曲 线。如仪器未设内置校准曲线，应先按8.1.2步骤，建立校准曲线。 8.1.2在选定的工作条件下，激发一系列不锈钢有证标准物质/标准样品，每个样品至少测定3次，每 次测量时间不少于30S，以每个待测元素强度的平均值对该元素的含量值绘制校准曲线。如有必要，应 进行基体校正和干扰元素校正。 8.2测量 间不少于30s，取平均值。必要时，可选择组成成分相近的标准样品/标准物质对待测样品的测量结果 进行修正。根据经验，所选有证标准物质/标准样品与待测样品含量的接近程度可参考以下要求： a）主量元素（≥1%）：有证标准物质/标准样品与待测样品的含量相差不应超过士10%。 b）微量元素（<1%）：有证标准物质/标准样品与待测样品的含量相差不应超过士50%。 按仪器说明书的要求，对仪器定期进行校核，以校正仪器日常的漂移。 2 GB/T 36226—2018 9 结果计算 根据样品中被测元素的荧光强度，通过校准曲线计算出被测元素的含量。 被测元素的分析结果，应在校准曲线所覆盖的含量范围内。 测定结果以质量分数（%）的形式报告，一般情况下，计算结果中分析含量大于或等于1%时，保留 小数点后2位数字；低于1%时保留小数点后3位数字。 10 精密度 本标准的精密度试验是由10个实验室对4个水平的锰、6个水平的镍、4个水平的铬、4个水平的 钼、5个水平的铜和3个水平的钛含量进行测定，每个实验室对每个水平的各元素在GB/T6379.1规定 的重复性条件下测定3次。参加的实验室传递分析了29个待测样品和与之含量接近的标准样品，并对 待测样品的结果进行修正计算，修正方式见表8。精密度试验所用样品参见附录A。原始数据按照 GB/T6379.2进行统计分析，各元素的精密度试验结果见表2～表7。 表 2 锰（Mn）的精密度试验结果 锰（Mn)的质量分数/% 精密度数据/% 样品 认证值 测定值 重复性限(r) 再现性限（R） IARM 319A 0.53 0.52 0.127 0.127 YSBS20312-4-2006 1.07 1.09 0.115 0.164 1.37 GBW(E)010200 1.32 0.031 0.228 YSBS 11369-2012 7.92 7.94 0.160 0.396 表3 镍（Ni）的精密度试验结果 镍(Ni)的质量分数/% 精密度数据/% 样品 认证值 测定值 重复性限（r) 再现性限（R） IARM10c 0.24 0.23 0.041 0.041 YSBS11368-2012 4.24 4.34 0.055 0.368 ECRM298-1 7.056 6.864 0.165 0.933 QDG05-70 8.16 8.24 0.162 0.295 YSBS11380b-2011 10.11 10.02 0.155 0.319 19.91 YSBS 11381a 20.178 0.295 0.603 表 4 铬（Cr）的精密度试验结果 铬(Cr)的质量分数/% 精密度数据/% 样品 认证值 测定值 重复性限(r) 再现性限(R） 10.09 10.04 GBW01685-S024 0.156 0.576 YSBS20313-3-2009 16.53 16.60 0.134 0.215 YSBS21083-3-2013 18.43 18.39 0.124 0.192 IARM319A 25.10 25.08 0.260 0.502 3 GB/T36226—2018 表5 钼（Mo）的精密度试验结果 钼(Mo)的质量分数/% 精密度数据/% 样品 认证值 测定值 重复性限(r) 再现性限（R） GBW(E)010201-2008 0.298 0.292 0.013 0.021 YSBS20313-3-2009 2.08 2.04 0.033 0.106 ECRM298-1 3.799 3.769 0.030 0.130 IARM302A 6.15 6.15 0.083 0.083 表 6 铜（Cu)的精密度试验结果 铜(Cu)的质量分数/% 精密度数据/% 样品 认证值 测定值 重复性限(r) 再现性限(R) YSBS11381 0.177 0.209 0.057 0.086 YSBS20313-3-2009 0.49 0.49 0.052 0.082 QDG05-70 0.672 0.705 0.053 0.061 GBW(E)010201-2008 1.23 1.24 0.072 0.153 BS185A 3.41 3.41 0.085 0.085 表 7 钛（Ti）的精密度试验结果 钛(Ti)的质量分数/% 精密度数据/% 样品 认证值 测定值 重复性限(r) 再现性限(R） YSBS41307a-2011 0.223 0.222 0.021 0.021 YSBS20310-4-2006 0.307 0.307 0.027 0.027 GBW(E)010203 0.555 0.554 0.037 0.037 在重复性条件下，获得的两次测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情况 以95%的置信水平为前提。 在再现性条件下，获得的两次测试结果的